Способ получения полигидрохинона Советский патент 1974 года по МПК C08G33/00 

1

Изобретение относится к получению термостойкого редокс-полимера - полигидрохинона, обладающего наряду с высокой термостойкостью полупроводниковыми и парамагнитными свойствами.

Известен способ получения полигидрохинона путем окислительной поликонденсации гидрохинона в присутствии перекиси грет-бутила при 200°С.

Применение перекиси трет-бутила для синтеза полигидрохинона ведет к образованию большого количества побочных продуктов (бутиловый спирт и ацетон) и включению трегбутиловых групп в состав полигидрохинона. Последнее обстоятельство должно привести к снижению термостойкости и электронообменной емкости полимера.

Предлагается способ синтеза полигидрохинона путем окислительной поликонденсации гидрохинона в присутствии водного раствора перекиси водорода.

Преимущества предлагаемого способа заключаются в том, что синтез целевого продукта не сопровождается получением побочных соединений, увеличивается выход целевого продукта с 33 до 95%, реакция идет при меньшей температуре (90°С), ввиду проведения поликонденсации гидрохинона в отсутствие катализаторов получается полимер высокой чистоты, что является очень важным показателем при практическом применении редоксполимеров.

Пример. Синтез полигидрохинона. 3,3 г возогнанного гидрохинона и 20 мл дистиллированной воды загружат в 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. Затем реакционную смесь нагревают до 90°С и через капельную воронку в реакционную зону в течение 1 час прикапывают 7 г 30%-ного раствора перекиси водорода. Через 6 час реакционную смесь переводят в фарфоровую чашку и выпаривают на водяной бане досуха. Далее для удаления следов гид.рохинона остаток нагревают в вакууме (1 мм рт. ст.) в сушильном шкафу при 80°С до постоянного веса.

Полученный полимер представляет собой черный порошок, хорошо растворимый в полярных органических растворителях. Полимер плавится при 280°С.

Полигидрохинон активно участвует в электронообменных процессах и обладает высокой электронообменной емкостью (ЭОЕ определена йодометрически и равна 14,0 мг-эвк/г).

Результаты термогравиметрического анализа показывают, что полигидрохинон обладает достаточно высокой термостойкостью на воздухе, например при 500°С потеря в весе

полимера составляет 30%.

ft

i

,

ИК-спектр полимера, полученного в процессе поликонденсации гидрохинона в присутствии перекиси водорода, идентичен таковому для полигидрохинона, полученного известными способами. Полосы поглощения в области 1610, 1498 и 1440 СМ- связаны с колебаниями ароматического кольца и С С-связи скелета. Полоса при 1202 обусловлена валентными колебаниями С-О-грулп гидрохинона, а полоса при 3305 см- указывает на наличие ОН-групп. Полосы внеплоскостных коле440387

баний ароматических С-Н-групп обнаруживаются при в34-811 см-1.

Предмет изобретения

Способ получения полигидрохинона путем окислительной поликонденсации гидрохинона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения технологии, реакцию проводят в присутствии водного раствора перекиси водорода.