Каталитическая система для диспропорционирования олефинов Советский патент 1975 года по МПК B01J11/00 

иаходя цегоси в порах носителя, ;1ос;1сдний заливают 5 мл бензола и колбу продувают инертным газом. Затем в колбу вводят с помощью ш црица 3,3 мл 0,06 М бензольного раюлвора шестихлорлстого вольфрама, содержимое перемешивают 15 мин (inpn про 11сход11т лолное Обесцвечи вание pacTiBopa над носителем) и обесцвеченный бензольный раствор слИвают. Полученный катализатор содержит 2,9 вес. % 1вольфрама (в расчете на снл.чкагель).

П р И :м е р 2. Диснропорцнонугрованне иентена-2.

Реакцию осуществляют в колбе с притертой тес|)лоновой пробкой, снабженной эластичной резиновой прокладкой, ири комнатной темиературе и атмосферном давлении в инертиой сраде. В коЛбу с катализатор0. вносят 1,5 Л1Л иентена-2, а затем ириливают 2,4 мл 0,4 Л1 ipaicTBopa н-бутилмагнир ||бромида в бензоле. При этом молярное соотношение между олсфином и вольфрамом равно 70, отношение Mg/W 4,8. Через 1,5 час станень конверсии .че11тена-2 достигает 50% 1ири селективно-сги ei4) превращения в юутены-,2 и гексены-3 98%.

|После отделения от продуктов реакции гетерогенный катализатор С1б/51О2 снова используют в реакции диспропорционирован;ия; к катализатору доба вляют 1,5 мл iieHтена-2 и 2,4 л-1л 0,4 М бензольного раствора w-бутилмагнийбромида. Через 1,5 час стеиень конверсии пентена-2 составляет 48% при селективности превращения его в иродукты диепропорционирования 98%. При четырехкратном использовапни гетерогенного комилексного катализатора степень конверсии пентена-2 снижается на 6% цри сохранении селективности цроцесса.

{Пример 3. По методике иримера 2 осуществляют дисироиорционирование 1,5 мл смеси иентеиа-2 (92 вес. %) и иентена-3 (8 вес. %) в присутствии 1,3 г катализатора

VCla/SiiC)2, содержащего 2,9 вес. % W. В качестве сокатализатора исиользуют 2 мл 0,5 М раствора амилмагнийбромида в бензоле. Мольное соотнощение между олефином и вольфрамом 70, отношение Mg/W 5,0. Через 1,5 час Конверсия олефннав составляет 45%, селективность превращения пентенов в продукты его дисироцорционирования - иронилен, бутен-1, бутен-2, гексены-3 - достигает 98%.

Повторное диспроиорционирование осуществляют по примеру 2. После четырехкратиого использования гетерогенного комплексного катализатора степень конверсии иентенов снижается на 10%.

При М е р 4. По методике примера 2 осуществляют дпспропорциоиироваиие 1,5 мл иентена-2 в присутствии 1,3 г катализатора ио примеру 3. В качестве сокатализатора используют 2 мл 0,5 М раствора децилмагнийхлорида в бензоле. Мольное соотношение между олефином и вольфрамом 70, отношение . Через 1,5 час конверсия олефинов составляет 44%, селективность превращения пентена-2 в бутены-2 и гексены-3 достигает 96%.

Пример 5. По методике примера 2 осуществляют диспропорционирование 1,5 мл пентена-2 в присутствии 1,3 г катализатора ио прп.меру 3. В качестве сокатализатора применяют 2 мл 0,5 М раствора бутилмагнийнодчща в бензоле. Молыюе соотношешие между олефином и вольфрамом 70, отношение Aig/W 5. Через 1,5 час конверсия олефинов составляет 45%, селективность превращения иентена-2 в бутены-2 и гексены-3 достигает 95%.

Сравггение активности и селективиости предлагаемой и известной каталитических систем в реакции диспропорционирования пентена-2 дано в таблице.