Каталитическая система для диспропорционирования олефинов Советский патент 1980 года по МПК B01J31/02 

1

Изобретение относится к области разработки катализаторов для диспропорционирования олефинов.

Известна каталитическая система для диспропорционирования олефинов, состояща.я из катализатора-шестихлористого вольфрама и сокаталиэатора - н-бутилмагнийбромида 1.

Наиболее близкой к изобретению является каталитическая система для диспропорционирования олефинов, содержащая катализатор - шестихлористый вольфрам и сокатализатор этилалюминийдихлорид 2,

Недостатком известной каталитической системы является невысокая его стабильность.

Целью изобретения является повышение стабильности катализатора.

Указанная цель достигается тем, что каталитическая система, включающая катализатор - соединение вольфрама и сокатализатор - этилалюминийдихлорид, содержит в качестве соединения вольфрама комплекс вольфрама общей формулы

С) где ,oNO - 2 , 2 ,6 , 6-тетраметил-q -(8

-пиперидин-1-оксил;

при следующем соотношении компонентов, вес,%:

Комплекс вольфрама45-58

Этилалюминийдихлорид Остальное Пример 1. Приготовление катализатора,

В колбу, содержащую 40 мл свежеприготовленного бензольного раствора WCEf, (О ,002 моль, 0,794 г) прилиtoвают 5 мл бензольного раствора стабильного радикала - 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-оксила(0,002 моль, 0,312 г). Мгновенно выпавший осадок темно-зеленого цве15 ха отфильтровывают, промывают бензолом, гексаном и сушат в вакууме. Полученный комплекс мисе5 NO имеет т.пл, - , Выход 92%.

Найдено,%: С 20,81; И 3,57;

20 N 2,21, W ,35, 11. WCejC H gNO.

Вычислено,%: С 20,89; Н 3,51; N 2,70; W 35,54.

Пример 2, Диспропорциони25рование олефинов.

В стеклянную колбу, снабженную притертой тефлоновой пробкой со вставленной в нее эластичной рези30 новой прокладкой, помещают 6,8 M;I

(6,3 10 моль) пентена-2 в 3 мл бензола, 1 мл гексана (внутренний стандарт для ГЖХ) ., Затем добавляют 0,0013 г 2,51-10 моль) катализатора WCEgC, {ЦеЫО и 0,058 мл

(1,) раствора . в бензоле. Соотнслиение в каталити.ческой системе WCegC H gNO И равно 4:1.

Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре и атмосферном давлении, через 4 ч реакцию прекращают введением 0,5 мл изопропилового спирта. Продукты реакций анализируют методом газожидкостной хроматографии. Конверсия пентена-2 составляла 50,2% селективность относительно бутена-2 и гексена-3 99%,

Пример 3. Реакцию- проводя

как в примере 2,

В колбу помещают 2,25 мл (2,110 моль) пентена-2 в 3 мл безола, 1 мл гексена, 0,002 г (4,2 моль) катализатора . WCtg. С(,Н,0 NO и 0,01 мл (16,8-10 мол раствора ,, в бензоле, Конверсия пентена-2 через 45 мин 49,8%, селективность относительно бутена-2, и гексена-3 99,3%.

Пример 4. Опыт проводят, как в примере 2.

В колбу помещают 3,3 мл (2,1 - 10 моль) октена-2 в 3 мл бензола, 1 М71 гексана, 0,02 г (4,2 - ) катализатора WCe C,, и 0,1 МП (16,8-10 мол

раствора CgHgAEce в бензоле. Конверсия октена-2 через 60 мин 48%, селективность относительно бутёна-2 и додецена-6 99%,

Пример 5. Реакцию проводят как в примере 2,

В колбу пометают 2,25 мл (2.1 10 моль) пектена-2 в 3 мл бензола, 1 мл гексана, 0,002 г (4,2 10 моль) катализатора . WCEgCpHYeNO и 0,016 мл (1,26 10 моль)

раствора в бензоле. Конверсия пентена-2 через 4 ч составляет 43%, селективность относительно бутена-2 и гексена-3 99,2%.

Производительность системы в этом случае 9 моль, прореагировавшего пентена-2/1 моль кат .-мин,

П р и м е р 6. Опыт проводят, как в примере 2,

Б колбу помещают 2 , 25 мл (2,1 - ) пенте на-2 в 3 мл бензола, 1 мл гексана, 0,002, г (4,2 , 10 моль) катализатора WCE5CgH gNO,0,012 мл (2,1- 10 моль раствора ACCEg в бензоле. Конверсия пентена-2 через 4 ч составляет 48,5%, селективность относительно бутена-2 и гексена-3 98,8%.

Производительность действия равна 10,1 моль пентена-2/1 моль кат ;-мин.

Сравнение эффективности действия каталитических систем в реакции .диспропорционирования пентена-2 в бутен-2 и гексен-3 приведены в табл. 1 и 2,

Таблица

Формула изобретения

Каталитическая система для диспропорционирования олефинов, содержащая катализатор - соединение вольфрама и сокатализатор - этилалюминийдихлорид, отличаю д а я с я тем, что, с целью повышения стабильности каталитической системна, в качестве соединения вольфрама она содержит комплекс вольфрама общей формулы

.

Таблица 2

где - 2 ,2 ,6 ,6-тетраметилпиперидин-1-оксил ;

при следующем соотнсхиении компонентов, вес.%:

Комплекс вольфрама 45-58 ЭтилалюминийдихлоридОстальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Хидекель М.Л. и др. Диспропорционирование олефинов. Известия АН СССР , сер. хим. 1971, № 5, с. 663.

2.Са хаегоп W.-, H.D.,Scott k.NW.,Tetra edron Lett ,l34,-1961, (прототип) .