Способ получения 3,4-бензокумарина Советский патент 1975 года по МПК C07D7/28 C07D7/18 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,4-бензокунарина. Это соединение обладает биологически активными свойствами. Кроме того, его используют в качестве стабилизатора в про изводстве пластмасс. Известны способы получения 3,4 ензо- кумарина окислением дифенил-2-карбоновой кислоты или 2-формил-2 Дифенилкарбоново кислоты перекисью водорода, ацетила, ди трет-йутила, тетрацетатом свинца, хромов в среде органического раствори ангидридом 50 200°С. теля при Известен также способ получения 3,4- -йензокумарина окислением дифенил-2-жар-. боновой кислоты персульфатом калия в водной среде в присутствии щелочи при 95 С. Молярноесоотношение между дифенмп-.2-«арбоновой кислотой, персульфатом кали и щелочью 1:1:1. Недостатком этих способов является использование труднодоступной дифенил-2жарбоновой кислоты и ее производных. Целью изобретения является упрощение технологического процесса. Эта цель достигается тем, что в качест ве ароматической карбоновой кислоты использ- зуют бензойную кислоту. Предлагаемый способ заключается в том, что бензойную кислоту окисляют персульфатом аммония или щелочных металлов в водной среде в присутствии щелочи при 79- 95°С с выделением целевого продук а известными приемами. Для процесса используют водный раствор персульфата с концентрацией 0,1-0,6 г/мл воды. Молярное соотношение между бензойной кислотой и персульфатом 1:0,5-1:2, Преимуществом предлагаемого способа является использование доступной бензойной кислоты. 3,4-Бензокумарин выделяют из реакционной массы следующим образом. Реакционную массу охлаждают, твердые продукты реакции отделяют, сущат, обрабатывают бензолом и экстрагируют насыщенным раствором бикарбоната натрия бензольный раствор для удаления из него кислых продук гов реакции. Затем к органическом слою, содержащему нейтральные продукты добавляют 5%-ный раствор щелочи и кипя тят 10-15 мин. Щелочной раствор отфи ровывают, подкисляют и получают осадок 3, окумарина. Полученный 3,4- ензокумарин предста ляет собой продукт кремового цвета, т. 89-91°С (из гептана). Наличие 3,4-бензокумарина доказано методами газожидкостной хроматографии хромато-масс-спектроскопии. Процесс образования 3,4-бензокумари по предлагаемому способу протекает по схеме: 1)разложение водного раствора персульфата по радикальному механизму; (NH4),S,,0, + 2SOJ soi HzO-HSO +OH 2)окислительное сочетание и последу щая циклизация фенилкарбоксирадикалов п действием радикалов - продуктов разлож ния персульфатов: +-HS04--СОг -HSOi СООН ОН соон он Пример 1. К 22,4 г (0,2 моль бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) щел чи прибавляют 250 мл воды. Смесь нагр вают в колбе с мещалкой до 95 С и прибавляют 45,6 г (0,2 моль) персульфата аммония. Продолжительность реакции 1 час. Затем ох.паждают, отфильтровывают твер дый продукт, сушат при 70-80 С, обрабатывают бензолом и экстрагируют насыщен- ным раствором бикарбоната натрия. К органическому слою приливают 2ОО мл 5%-ного раствора щелочи, кипятят 10-15 мин, щелочной слой подкисляют до рН 1. Далее отделяют выпавший в осадок 3,4-бензоку- марин. Выход 24%; т. пл. (из гептана). Пример 2. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) едкого натра прибавляют 360 мл воды. Смесь нагревают до 80°С и добавляют 91,2 г (0,4 моль) персульфата аммония. Продолжительность реакции 8 час. После обработки продукта реакции по примеру 1 получают 3,4-бензокумарин. Выход 30%; т. пл. 90«91°С (из гептана). Пример 3. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) едкого натра приливают 360 мл воды. Смесь нагревают в колбе с мешалкой до 70 С и добавлянэт 91,2 г (0,4 моль) персульфата аммония. Продолжительность реакции 8 час. После обработки продукта реакции по примеру 1 получают 3,4-бензокумарин, Выход 17%; т, пл, 89-90°С (из гептана). Предмет изобретения Способ получения 3,4.-бензокумарина окислением ароматической карбоновой кислоты персульфатом в водной среде в присутствии щелочи при нагревании с выделением целевого продукта извecтны ш приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве ароматической карбоновой кислоты используют бензойную кислоту.