Способ получения 3,4-бензокумарина Советский патент 1985 года по МПК C07D311/80 

СО QD

&9 t . Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,4-бензокумарина, которьш находит применение в качестве биологически активного соединения в медицине и сельском хозяйстве. Цель изобретения -.увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. П р и м е р 1. К 22,4 г (0,2 мо бензойной кислоты в 120 мл бензола прибавляют водный раствор персульфата аммония 45,6 г, (0,62 моль) и 1,12 г (5%) эмульгатора (полиЪксиэтилендлкиловь4 эфир обще формулы СйНг., OCGijH Oj H, где п 8 - 18, m 7). -Смесь нагревают в колбе с обратным холодильником при постоянном перемейива-нии при в течение 2 ч. После охлаждения реакционную массу обрабатывают насыщенным раствором бикарбоната натрия до щелочной среды и- отдели бензольный слой от водного. К бензольному слою добавляют 100 мл 10%-ного раствора едкого кали, кипятят 10-15 мин, а затем щелочной раствор подкисляют кислотой до рН -Отделяют выпавший осадок 3,4-бензо кумарина. Выход 9,80 г (48%), т. пл. 90-91 с (из гептана). П р и м е р 2. К 22,4 г (0,2 мо бензойной кислоты в 120 мл бензола прибавляют водный раствор персульфата аммония 91,2 г (0,4 моль) и 1,12 г (5%) эмульгатора ОПгЮ (полиоксиэтиленалкиловьй эфир обще формулы CtjHj 0(СгН,0)Н, где п 8 - 10, ). Смесь нагревают в к бе с обратньЕ холодильником при пе мешивании при в течение 3ч. После обработки реакционной массы по примеру 1 получают 3,4-бензокум рин с выходом 12,65 г (52%). 732 Примерз. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты в 120 мл бензола i прибавляют водный раствор персульфата аммония 91,2 г (0,4 моль) и 1,12 г (5%) эмульгатора ОП-7. Смесь нагревают в колбе с обратным холодильником при перемешивании в течение 2 ч при . После обработки продуктов реакции по примеру 1 получают 3,4-бензокумарин с выходом 11,0 г (48%). П р и м е р 4. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты в бензоле прибавляют раствор персульфата алюминия 91;2 г (О,4.моль) и 0,45 г эмульгатора ОП-7. Смесь нагревают при в течение 3 ч и обрабатывают аналогично примерам 1-3. Выход продукта 8,51 г (38%). П р и м е р 5. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты прибавляют раствор персульфата аммония 91,4 г (0,4 моль) и 0,34 г-эмульгатора ОП-7 (1,54 мас.% к бензойной кислоте). Смесь нагревают при в течение 8 ч и обрабатьшают по примерам 1-3. Выход продукта 8%. Пример 6. К 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты прибавляется раствор персульфата 91,4 г (0,4 моль) и 1,5 г эмульгатора ОП-7 (7.,5 мас.%). Процесс проводится при в течение 3 ч. Выход 48 мас.%. Про.цесс проводят при 70-80 0. Концентрация ПАВ более 5% не дает увеличения выхода, а ниже 2% не обеспечивает образование устойчивой эмульсии, что затрудняет превращение бензойной кислоты. Использование предлагаемого способа обеспечивает увеличение выхода целевого продукта по сравнению с известным на 18-22%, сокращает длительность процесса в t,5 раза.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-БЕНЗОКУМАРИНА взаимодействием бензойной кислоты с водным раствором персульфата аммония при молярном соотношении реагентов 1:0,5-2 соответственно и при температуре 70-80 с, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в присутствии полиоксиэтиленалкилового эфира в качестве неионогенного эмульгатора в количестве 2-5% от массы бензойной кислоты в среде ароматического углеводорода. g