Способ получения дифтордихлорметана Советский патент 1975 года по МПК C07C19/08 

1

Изобретение относится к способу получения дифтордихлорметана (фреона-12), который используется в качестве хладагента, компонента аэрозольных пронеллентов и как полупродукт для получения фторорганических соединений.

Известен способ получения дифтордихлорметана путем изомеризации фтортрихлорметана (фреона-11) в присутствии катализатора- окиси алюминия при 300-800°С. Выход фреона-12 при этом не превышает 50%, так как наряду с ним в значительных количествах (с выходом - 50%) получают фреон-13-трифторхлорметана.

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу процесс рекомендуется вести при температуре О-150°С, предпочтительно при 20-120°С.

При температурах вь1ше 150°С изомеризация фреона-11 па окиси алюмпппя протекает ступенчато

2CFCl3- -CF,Cl2+CCl4

СРзС + - СС1,.

Проведепие процесса при температуре ниже 150°С позволяет полностью исключить вторую стадию, для проведения которой, очевидно.

требуются более высокие температуры, т. е. Проведепие изомеризации при более низких температурах качественно меняет процесс,

Целево продукт получают с высокой степенью чистоты. Выход фреопа- 2 из фреона-11 практпчески количественный (98-99%). Процесс диспронорционирования протекает без подвода тепла (реакция экзотермичная). Срок службы катал1 затора увеличивается, поскольку процесс протекает при невысокой (О-150 С) температуре, и он незагрязняется продуктами распада фторхлоруглеводородов, что имеет место при повышенных температурах.

Пример 1. Через трубку с впутренним диаметром 1,2 см и длиной 30 см, содержащую 10 г катализатора, приготовленного как описано пиже, пропускают СРСЬ со скоростью 5000 л/л катализатора в 1 ч при 20°С.

Па выходе получают смесь состава (ГЖХ), об. %: СРСЬ 37,6; CF2CU 31,08; CCl., 34. Конверсия CFCls 62,4%. Выход CFoCb 99,6%.

Пример 2. Через трубку с внутренним диа:истром 1,2 см и длиной 30 см, содержанию 10 г катализатора, пропускают CFClr (2б% в аргоне) со скоростью 1000 л/л катализатора в 1 ч при 120°С. Па выходе полу

чают смесь, содержащую, об. %: СРСЬ 5,2; CFgCb 10,26; ecu 10,4. Конверсия CFCU 80%, выход СРгСЬ 98,5%.

Катализатор готовят следующим образом.

Активированную окись алюминия с частицами диаметром 3 мм нагревают при 300°С в токе азота в течение 1 ч для удаления адсорбированной воды, затем в парах CHFCb (со скоростью 200 Ч-1) полчаса до прекращения выделения СО и СОз.

Формула изобретения

1.Способ получения дифтордихлорметана изомеризацией фтортрихлорметана в присутствии катализатора-окиси алюминия с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта, процесс ведут при О-150°С.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при 20-120°С.