Способ получения циклических кетонов с5-с12 Советский патент 1976 года по МПК C07C49/27 

1

Изобретение относится к способу получения циклических кетонов GS-€12, например циклододеканона, на основе окисей циклоолефинов.

Известен способ получения циклододеканона на основе 1,2-эпокси-5,9-циклододекадиена в две стадии - каталитического гидрирования 1,2-эпокси-5,9-циклододекадиена в окись циклододецена при повышенной температуре и давлении и иарофазной изомеризации окиси циклододецена в присутствии алюмосиликатного катализатора при темнературе 300- 350°С. Однако выход циклододеканона по этому способу не превышает 80%, считая на прореагировавшую окись и, кроме того, процесс необходимо проводить в две стадии.

Предлагаемый способ получения циклических кетопоз С.5-Ci2 состоит в том, что процесс ведут 3 присутствии никель-алюминий-титанового катализатора npi; температуре 90-120°С и давлении 30-60 атм в течение 2-5 ч и при температуре 150-200°С и давлении 1-3 атм в течеиие 4-5 ч.

Процесс по способу протекает в одну стадию и циклоалкаионы получают с выходом до 97%, причем значительно уменьшается образование побочных продуктов.

Пример 1. В автсклагз емкостью 500 мл загружают 100 мл (98 г, 0,550 моля) 1,2-эиоксициклододекадиена-5,9 и 4,9 г Ni-А1-Ti-катализатора , нредварительно обработанного

10%-иым раствором NaOH для удаления 60% алюминия и высушенного з токе водорода. Содержимое автоклава встряхивают при температуре 100°С и давлепии водорода 60 атм в течение 5 ч, а затем давление доводят до атмосферного и поднимают температуру до 200°С. При этой температуре реакционную смесь выдерл ивают в течение 4 ч. Получают в результате реакини 96 г циклододеканона

с т. пл. 58,5°С. Конверсия окиси 100%, выход циклододеканона 96% от теории.

Пример 2. 100 г окиси циклооктадпена и 2 г Ni-А -Ti-катализатора, приготовленного, как описано в lipiniejie i, загружают Б автоклав емкостью 500 мл. Процесс проводят нри температуре 90°С и давлении водорода 40 атм в течение 4.5 ч, а затем давление снижают до атмосферного и выдержизпют ири Г00°С в течение 4 ч.

Получа от 96 г п.иклооктанона. Коьверсия окиси 100%, выход циклооктанона 95%.

П р и Л е р 3. 100 г OKHCii никлогсксена и 4 г Ч-А1-Ti-катализатора. пригото : ленного, как описано Р. примере 1, загоужаю: в яптоклаа емкостью 500 л:л. Рег;1 ,по проводят при

температхчте

и .дав, ги:;и водорода 30 атм в течеиие 2 --.. а .затем при и 2-- 3 атм в течение 4 ч. Получают 97 г глклогекеа юна. Конверсия окиси iOO%. п-лход циклогексанона 97%.

Фор :М У Л а и 3 о б р е т е Н и я

Способ полученил.

циклических кетонов GS-С12 путем Жйт. |«ского гидрирования соответстЕ ида циклоолефинов при повыш ш тЗй вр4 16 и давлении, отличаю iu«4i 5UTM, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют никель-алюминий-титановый катализатор и процесс ведут при температуре 90- 120°С и давлении 30-60 атм в течение 2- 5 ч и при 150-200°С и 1-3 атм в течение 4-5 ч.