Способ получения фталатов металлов Советский патент 1975 года по МПК C07C63/20 

ции) и 15 кг хорошо измельченного ангидрида. Включают перемешивание, обратный холодильник, и обогрев. При темнературе 95- массу перемешивают 30 мин до превраш,ения фталевого ангидрида в кислоту. После окончания гидролиза в смеситель загружают 0,8-1 л уксусной кислоты и через 5мни 22,6 кг окиси свинца, массу иеремешивают в течение 25-33 мин при 95-100°С до образования однородной белой пасты. Затем в смеситель загружают еш;е 45,2 кг окиси свинца и при 95-100°С иеремешивают до образования однородной белой массы (20- 30 мин).

Обратный холодильник переключают на прямой, в рубашку смесителя подают пар и отгоняют из реакционной массы воду. /1,ля облегчения неремешиваиия периодически добавляют нластификатор (диоктилфталат) по 10-15 л в 2-3 приема. После окончания отгонки воды (анализ) нрибавляют остальное количество пластификатора (общий расход диоктилфталата 75-80 л) и смесь перемешивают до образования однородной белой или белой с желтоватым оттенком пасты. Реакционную массу охлаждают до 60-70°С и сливают в тару. Выход продукта количественный. Кислотность (в пересчете на фталевую кислоту), %0,8

Содержаиие влаги в пасте, %1,2

Сухой остаток, %45,9

Содержание свинца в сухом остатке, %73,2

Пример 2. Получение фталата свиица (среднего) в пластификаторе.

В стеклянный смеситель цилиндрической формы емкостью 300 мл, снабженный рамной мешалкой, обратным холодильником, силиконовой баней для обогрева, загружают 14,8 г фталевого ангидрида и 45 мл воды. Включают перемешивание и обогрев. Смесь перемешивают при температуре бани ПО-115°С до образования тонкодисперсной суспензии фталевой кислоты и загружают 22,5 г хорошо измельченной окиси свинца. Смесь перемешивают при той же температуре до образования однородной белой пасты. Затем холодильник переключают на прямой, повышают на 5- температуру и отгоняют воду. Для облегчения перемешивания периодически добавляют дибутилфталат по 5-10 мл. После окончания отгонки воды (анализ массы) нрибавляют остальное количество диоктилфталата (общий расход 35-40 мл) и смесь перемешивают до образования однородной белой или белой с желтоватым оттенком пасты.

Выход продукта количественныйКислотность (в пересчете на фталевую кислоту), %0,33

Содержание влаги в пасте, %0,42

Сухой остаток, %57,9

Содержание основного вещества, %99,8

Пример 3. Получение двухосновного фталата свинца из фталата аммония и окиси свинца. В смеситель цилиндрической формы, снабженный рамной мешалкой, обратным холодильником и силиконовой баней для обогрева, загружают 14,8 г фталевого ангидрида, 14 мл 25%-ного водного аммиака и 30 мл воды. Включают перемешивание и обогрев.

Через 10-15 мин образуется прозрачный раствор фталата аммония, в который прибавляют 22,3 г хорошо измельченной окиси свинца. Темиературу бани повышают до 110- и смесь перемешивают до исчезновеиия желтой окраски реакционной массы. После этого прибавляют еще 44,6 г окиси свинца и продолжают перемешивание при той же температуре до образования однородной белой пасты. Обратный холоднльник нереключают на прямой п отгоняют воду и аммиак. Для облегчения перемешивания периодически прибавляют по 5-10 мл диоктилфталата. После отгонки воды и полного удаления аммиака (проверка индикаторной бумагой) нрибавляют остальной дибутилмалеат (всего 75- 80 мл) и смесь перемешивают до образования однородной белой или белой с кремовым оттенком насты. Отгоны аммиачной воды используют для получения фталата аммония.

Выход аммиачной воды используют для получения фталата аммония. Выход количественный. Содержание влаги в пасте, %0,65

Сухой остаток, %52,2

Содержание свинца в сухом остатке, %76,7

Пример 4. Получение смеси фталата свинца и стеарата свинца в пластификаторе

состава 4СбН4(СО2)2Р-2РО+(С17Нз5СОО)2 Р-2РО.

В смеситель емкостью 250 мл, снабженный рамной мешалкой, обратным холодильником и обогревом электронлиткой с силиконовой

баней, иомещают 15 г фталевого ангидрида и 45 мл воды. Смесь кипятят 10-15 мин, после чего прибавляют 14,4 г стеариновой кислоты, хорошо перемешивают и загружают 28,3 г хорошо измельченной окиси свипца. Масса сильно загустевает. Температуру смеси повышают до 110-115°С (в бане) и перемешивают до образования однородной белой пасты. После этого к смеси прибавляют еше 56,6 г окиси свинца и 20 мл воды. Смесь неремешивают

при ПО-115°С (в бане) до образования пасты белого цвета.

Обратный холодильник переключают на прямой и отгопяют воду. Для облегчения перемешивания периодически добавляют диоктилфталат 2-3 раза по 10-15 мл. После отгонки воды (анализ массы на содержание влаги) прибавляют остальпое количество диоктилфталата (всего 80-85 мл) и смесь перемешивают до образования однородной белой

пли белой с желтоватым оттенком пасты.

Выход продукта количественный. Содержание влаги в пасте, %0,45

Сухой остаток, %48,1

Содержание свинца в сухом остатке, %:

найдено69,3

вычислено69,2

Пример 5. Получение фталата бария в пластификаторе.

В смеситель емкостью 250 мл, снабженный рамной мешалкой, обратным холодильником и силиконовой баней для обогрева, загружают 30,0 г фталевого ангидрида и 60 мл воды. Смесь перемешивают нри 110 115С (в бане) до образования однородной мелкодисперсной суспензии фталевой кислоты в воде, к которой прибавляют 63,8 г гидроокиси бария. Смесь перемешивают при той же температуре 30-40 мин, затем отгоняют воду. Для облегчения перемешивания периодически прибавляют по 5-10 мл диоктилфталата и продолжают отгонку воды до содержания ее не более 3-4% в реакционной массе. Затем прибавляют остальной диоктилфталат (всего 50-60 мл) и перемешивают до образования белой однородной пасты. Выход количественный. Кислотность (в пересчете на фталевую кислоту), %0,1

Содержание воды в пасте, %0,8

Сухой остаток, %49,0

Содержание бария (в сухом остатке), %:

найдено43,6

вычислено45,54

(в безводной соли)

Пример 6. В стеклянный смеситель цилиндрической формы емкостью 250 мл, снабженный рамной мешалкой, обратным холодильником и силиконовой баней для обогрева, загружают 33,2 г фталевого ангидрида и 80 мл воды. Смесь перемешивают нри температуре бани 110-115°С до образования однородной мелкодисперсной суспензии фталевой кислоты в воде и порциями прибавляют к ней 14,8 г хорошо измельченной гидроокиси

кальция. При 110°С смесь перемешивают до образования однородной белой пасты (25- 30 мин). После этого обратный холодильник меняют на прямой и отгоняют из реакционной смеси воду. При отгонке воды смесь загустевает и для лучшего перемешивания из отвешенного количества диоктилфталата (55,0 г) по мере необходимости прибавляют небольшими порциями (5 мл) пластификатор и продолжают отгонку воды до содержания ее в реакционной смеси 3-4% (анализ). Затем прибавляют остальной пластификатор и продолжают перемешивание ири ПО-120°С до тех пор, пока содержание влаги в пасте будет меньше 1%. В результате образуется белая од 10родная паста фталата кальция в пластификаторе.

Выход количественный. Содержание фталата кальция в насте, %

48,2

Содержание кальция в

сухом остатке, %:

18,8

найдено в сухом остатке

19,6 вычислено в безводной соли Содержание влаги в насте, %

0,6

Содержание свободной фталевой

кислоты, %

0,5

Формула изобретения

1.Снособ иолучения фталатов металлов П-IV групп путем взаимодействия фталевой кислоты или ее солей с окисями, гидроокисями металлов или с солями металлов в присутствии воды и пластификатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью унрошения процесса, его ведут при молярном соотношении фталевой кислоты, окиси или гидроокиси металла, воды и пластификатора равном 1 : 1 : 15 : 1 - 1 : 3 : 25:2.

2.Способ по и. 1, о т л п ч а ю щ и и с я теу что процесс проводят при 90-120°С.

3.Способ по пп. 1-2, о т л и ч а ю щ и и с . тем, что в качестве пластификатора исполь зуют диоктилфталат, днбутилфталат или дн бутилмалеат.