Способ приготовления гетерогенного катализатора для изотактическкой полимеризации пропилена Советский патент 1975 года по МПК B01J11/84 

(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ИЗОТАКТЙЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА ского ряда, соответственно нормального или изостроения или замешенные в ядре, в основном н-пронан, пентан, гексав, гептан, толуол. Перед употреблением нх высушиваю металлическим натрием. Пропилен используют в виде пропанпро- пиленовой фракции, содержащей лвО вес. % пропилена, без дальнейшей очист1Ш. Молярное отношение пропилен : четырех- хлористый титан : алюминийорганическое соединение : растворитель составляет (Ю - Ю) : 1 : (0,3-15) : (I-IO), в основном 102 : 1 : (1-2) : (1О-1О2). Для радиолиза используют любой вид ионизирующего излучения, в основном V -Со , с мощностью дозы 1О-1О р/се с00 2 3 в основном Ю -1О р/сек, при поглоще ной дозе 1 -10 Мрад, в основном 1О.2 10 Мрад. Стекл$шные ампулы, снабженные устройствами для подсоединения и вскрытия их на вакуумной установке, в сухом боксе в атмосфере аргона заполняют алюминийорган чес КИМ соединением и четыреххлористым титаном, помещают туда же растворитель, на вакуумной установке вскрывают ампулы, дегазируют и проводят смешение компонентов катализатора и мономера в любой по- следовательности. Например, четыреххлористый титан пере конденсируют в вакууме с помощью жидкого азота в ампулу с алюминнйорганическим соединением и растворителем, осторож но размораживают смесь для гомогенизации до температуры (-15О)-(-8(С в течение 1О-15 мин и получают прозрачный окрашенный раствор комплекса. В эту же ампулу аналогичным способом конденсирунуг пропилен и опять гомогенизируют таким же способом. При этом образуется прозрачный окрашенный гомогенный комплекс компонентов катализатора Циглера-Натта и пропилена. При смешении четыреххлористого ванадия с пропиленом необходимо пршшть обычные меры предосторожности, чтобы исключить катионную олигомерязацию пропилена. Приготовленный гомогенный углеводород ный раствор комплекса компонентов катализатора и пропилена облучают V -Со® дозой v25 Мрад при мощности дозы /V ЗОО р/сек. Полимеризация начинается . Полимер выделяют и отмывают от катализатора обычным способом. Текшература полимеризации 2О-1ОО°С. Однако катализатор, полученный низкотемпературным радиолизом комплекса компонентов катализатора Циглера-Натта, сохраняет способность эффективно полимеризо- вать пропилен в жидкой фазе при О-(-2ОО)°С При использовании предлагаемого катализатора получают высокомолекулярные полипропилен (tjl 6) с температурой плавления 161ОС и содержанием изотактической фракции 6О%. Пример 1. Проводят полимеризацию пропилена в растворителе-пропане в присутствии катализатора, полученного предлагаемым способом изТ1С1 и(изо-С .И ) А1С1. Температура смешения компонентов катализатора и облучения - 98+ 4°С, мощность дозы 120 р/сек, доза 22 Мрад, время облучения 50 час. Полученные результаты приведены в табл. 1. Пример 2. Проводят полимеризаию пропилена в различных условиях. Темература смешения компонентов -98+4°С. ощность дозы 120+ О р/сек. Результаты пытов даны в табл. 2. Полученные результаты показывают, что мешение компонентов и радиолиз комплека являются обязательным условием полуения активного катализатора.

Таблица 1

Использован {С2Н)„А1

Выход «3Удельный

фракции, в тетра- вес

нераствори- лине при при 25°С, мой в кипя- 135°С, г/смЗ щем гептане, 10Омл/г вес. %

Продолжение таблицы 1

Эффективность катализатора, приведенная к

25°С при Еакт

полимеризации а1О ккал/моль, г полипропилена/г катализатора/час9 Формула изобретения Способ приготовления гетерогенного катализатора для иаотактической полимеризации пропилена на основе четыреххлористого g титана и алюмкннйорганического соединения общей формулыAlR fHaln, где Hal - галоид, предпочтительно хлор; К, - этил, изобутил; х + , , 494186 10, включающий стадии смешения компонентов катализатора в инертном углеводородном растворителе и радиолиз, о т л и ч а кащ и и с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, радиолизу подвергают гомогенный углеводородный раствор комплекса, образовавшегося при смешении окомпонентов катализатора при (-ЗО)-(-1О2)°С.