Композиция для покрытий Советский патент 1975 года по МПК C08F29/24 B44D1/08 C08F45/62 

До настоящего времени для нанесения порошковых покрытий из поливинилхлорида, в особенности при вихревом напылении и нанесении порошковых покрытий в электростатическом поле, считалось необходимым применение специального, способствующего адгезии агента. Причем предметы, предназначенные для нанесения на них покрытия, сначала покрывали жидким, способствующим ад- гезии агентом путем погружения или обрызгивания, затем подвергали действию воздуха для испарения содержащегося еще в способствующем агдезии агенте растворителя, после чего агент подвергали горягчей сушке. Далее можно было наносить покрытие. Известна стабилизация по.шизинилхлорида и сополимеров винилхлорида против разложения под влиянием тепла, в том числе с помощью оловоорганических соединений таких, как, например, диалкил и/или диарилоловомале1шат, лаурат, диалкил - и/или диарилоловомеркаптид, сложный эфир диалкил - и/ил диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты. Найдено, что из этих соединений, применяемых известным образом для термической стабилизации поливинилхлорида и его сополимеров, эфир диалкил - и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты многоатомных спиртов при смешении с сополимерами винилхлорида позволяет получать порошковое покрытие без обычно применяемых агентов, способствующих адгезии его к подложке. Порошковые покрытия, согласно изобретению, могут быть нанесены на подложки любым способом, однако предпочтительны вихревым напылением, нанесением порошкового покрытия в электростатическом поле, в том числе и в псевдоожиженном слое, при котором над движущимся порошком укрепляют один или несколько кольцеобразных или частично кольцеобразных электродцв, осуществляющих электростатическую зарядку, например от 50 до НО кв. Нагретые до температуры .выше температуры спекания порощка, например до 250-4ОО°С, железные листы (при вихревом напылении порошкового покрытия) погружают на короткое время в порошковую пыль без последующего дополнительного спекания, или на холодные, или подогретые железные листы элек ростатическим путем наносят порошковые покрытия (при нанесении порошковых покрытий в электростатическом пол которые расплавляют посредством дополнительного спекания при С. Эти порошки обыкновенно имеют ганулометрический состав, например, от 40 до 100 ммк при нанесении покрытий в электростатическом поле и от 40 до 300 ммк при вихревом напылении. Эти порошки не должны содержать пластификаторов или могут содержат юс в незначительном количестве, желатель ны сополимеры винйлхлорида, не имеющие пластификаторов. Порошки для нанесения покрытий из сополимеров винилхлорида содержат от 0,5 до 5 вес,% к полимерам эфира диалкил - и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты многоатомных спиртов. Предлагаемая композиция дает возможность значительно упростить способы нане сения порошковых покрытий, так как для достижения адгезии на подложках исключаются применение способствующих адгезии агентов, проветривание и наплавление. Согласно изобретению в композиции дл покрытий на основе сополимера винилхлорида и стабилизатора, наносимой на подло ки, например на металлы, методом вихрев го напыления, или в электростатическом поле,.в том числе в псевдоожиженном слое для повышения адгезионного свойства в качестве .стабилизатора применен сложный эфир диалкил- и/или диарилоловобисмеркап токарбоновой кислоты многоатомных спиртов формулы КI К A.j А где R , Яр - алкил с 1 - 22, предпоч тительно с 1-18 атомами углерода, и/или арил с 6-15 атомами углерода; Х ,Х - одинаковые или различные рад калы формул. I а -& СН2-С02-(СН2)п-ОН, 5J -S-CH2-4 02-(CH2)fn-CH-(CH,)p-(JH3 , ОН gj-S-CHj-COj-tOHgU-CH-lCHslp-CHjOH, г) -S-OH -COj )п, -S-dHg-co/ 3) -S-(H2-(02-((JH2)mi -(Н.г(02-(СН2)ш/ в которых , , р 0,8, означают одинаковые или различные индексы/,и бифункциональные радикалы г или д могут быть связаны с одним или несколь- кими атомами олова согласно формулам (J d/ 2 1 2 где X - X или X-, R., R имеют указанные значения. Для достижения эффекта при использовании предлагаемой композиции из названных эфи- ров диалкил- и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоть особенно пригодным является эфир диалкилоловодитиогликолевой кислоты многоатомных спиртов формулы S-CK-rCOjCHa H OH (e)jSnD S-CHj-COaCHjCHjOH a также соединения формулы S-CHj-COj-CH S-tHfCOj-dH-j где R означает R.., R , в которых R предпочтительно от С JL, до С., Н.. 4 918 17 Указанные соединения каждое отдельно или в смеси в количестве от 0,5 до 5 вес.%, лучше 2-4 вес.% добавляют к сополимерам винилхлорида. При изготовлении композиции сначала хорошо смешивают сополимеры винилхлорида с модифицирующими средствами, пигментами и с одним из указанных соединений в медленно работающей или скоростной меаталке, после чего смесь перерабатывают на вальцах или на экструдере для гомогенизации и пластификации. Далее в зависимости от пластического состояния смеси ее гранулируют с помощью жгутового, ленточного или головного гранулятора до желаемой для последующего измельчения величины частиц. Г анулятор измельчают до требуемого гранулометрического состава. Для получения композиции могут быть применены, например, следующие сополимеры винилхлорида: этиленвинилхлорид, пропи- ленвинилхлорид, бутенвинилхлорид, винилэти ловый эфир винилхлорида (эфирная смесь производных пивалиновой кислоты, боковой цепью которой является алкильная группа с 9-ill атомами углерода, полученная синтезом Коха), а также винилацетат винилхло- рида с содержанием сомономеров от 1 до 30 вес.%, предпочтительно от 2,5 до 6 вес предпочтительны сополимеры пропиленвинилхлорида. Величины вязкости могут иметь значения, например, от 36 до 65 и более, предпочтительно 40-56, в зависимости от полимера. Для испытания служат образцы из различных материалов с гладкой, обезжиренной поверхностью размером ,8 мм ггри нанесении покрытий напылением в элект ростатическом поле или 150x80x1,5 мм пр вихревом напылении покрытий. Толщина порошкового покрытия в первом случае приблизительно ммк. На образцах, покрь-гых способом вихревого напыления, изобщепринятой при этом толщины слоя 200500 ммк для определения адгезии делают надрез в виде креста с последующим сгибом в точке скрещивания надрезав или два параллельных надреза с одним вертикальны поперечным надрезом. В обоих случаях покрытие приподнимают ножом в точках скре ишвания. Пример 1. (сравнительный). Известные стабилизаторы для поливинилхлорида, например барийкадмий, свршцовые стабилизаторы или бутилоловомалеинаты не обеспечивают адгезии пленки к подложке. а) 1ОО вес. ч. сополимера винилхлорид пропиленл (с 4,5 вес.% пропилена) стабилизируют смесью из 3 ч. барийкадмиевого стабилизатора и 1 ч. децилфенилфосфата, а затем измельчают в порошок. По;ученные и этого порошка покрытия не обладают адгез ей к подложке. Б) Сополимер, указанный в п. а обрабатывают 4 ч. основного стеарата свинца. По- крытия из полученного таким образом поро ка не обладают адгезией к подложке. Ниже приведены примеры, иллюстр1фующие изобретение. Пример 2, Смешивают 100 вес.ч. сополимера винилхлоридпропилена (содержит 4,5 вес.% пропилена, вязкость 48) с общепринятыми для порошковых покрытий примесями и с 8 вес.% пигмента, а также с 2,5 вес. ч. стабилизатора формулы И, где R -н-бутил, пропил, этилгексил или додецил. Из этой смеси получают порошок для покрытия, которым покрывают стальной лист размером 15Ох80Ч,5 мм способом вихревого напыления и стальной лист размером ,8 мм способом порошкового покрытия в электростатическом поле. В обоих случаях покрытие обладает адгезией к стальному листу (покрытие не могло быть удалено ножом). При применении сополимера винилхлорида и этилена (содержание этилена 4 вес.%,. вязкость 48) и сополимера винилхлоридбу- тена с таким же составом получают од наковый эффект адгезии. Пример 3. Испытуемый образец покрывают порошком из композиции, указанной в примере 2, но содержащей в качестве стабилизатора 0,5 вес. ч. соединения формулы П: в которой R -изобутил или октил. Получают покрытия с адгезией к стальному листу. Покрытия на основе винилэтилового эфира винилхлорида (содержащего 5 вес.% винилтриэтоксивинилэтилового эфира, вязкость 46) обладает также улучшенной адгезией. Пример 4. При применении для покрытия порошка, содержащего 5 вес. ч. соеД5шения формулы 11 на 10О вес. ч. сополимера винилхлор1ща и пропилена (5,2 вес.% пропилена, вязкость 42) получают такой же эффект. В качестве подложек используют профи- Л1фованную листовую сталь, листовой алюминий. Покрытие можно наносить также способом вихревого напыления на стеклянную бутылку. Пример 5. Проводят опыты с применением полимеров, указанных в примерах 2-4, но в качестве способствующего адгезии со Д1шения применяют соединение формулы П, в которой R -октил. Покрытия из такой композиции имеют высокую адгезию к подложке. Пример 6. Покрытия из смеси полимеров, полученных согласно примерам 2 П 4, содержащих в качестве стабилизатора органические соединения олова формулы П1, в которой R -н-бутил, изобутил, гексил, децил или гексадецил, также обладают высокой адгезией к подложке. При м е р 7. Готовят композицию согласно примеру 2, содержащую- соеД1шеHile олова формулы III. 3 вес.% соединения формул от 1а до 1д, в которых R - бутил П октил, П-1,Т2-1 пли 4 и р-1. Полученные из таких композиций покрытия имеют хорощие адгезионные свойства. Пример 8. Готовят композицию согласно примеру 2, в которой применяют

7 4 вес.% соединения формул от 1а до 1д, в которых П-2, m-2 и Я -О или 3. Можно также использовать смесь из 4 вес.% указанных соединений с соединением формулы III, в которой R-н-бутил, в соотношении 1:2 и 2:1. Во всех случаях, получают покрытия с хорошими адгезионными свойствами. Пример 9. Композицию готовят согласно примерам 2 и 3 с соединением формулы 1,1, однако заменяют, смотря по обстоятельствам, соединениями формул от 1а до 1д, в которых R-фенил, П-2 или ,4, т-1, р-1. Пример 10. Композицией по примеру 2 покрывают листы из железа и алюминиевого сплава. Адгезия покрытия хорошая. Формула изобретения Композиция для покрытий, наносимых ви ревым напылением или в электростатическом поле, на основе сополимера винилхлорида и оловоорганического стабилизатора, отличающаяся тем, что, с цель повышении адгезионных свойств, в качестве ста илизатора она содержит спожный эф1ф диалкил и/или диарилоловобисмеркаптокар- боновой кислоты многоатомных спиртов формулыRjR SpXjXg 1 где R ,Rp - алкил с 1-22 атомами уг лерода и/или арил с 6-15 атомами углеро

8 одинаковые или различные радиa)-S-CH2-(02-(CH2)r,-OH, l -S-CH -Co -iCH lnrfH-ldH lp-CHj, -S-((K2)(dH2)p-CH20H, /-g-CHj-CO s, -S-CHo-COod) ,, -S-dH -COa-iCH.,)./ в которых n 2-12, , , одинаковые или различные индексы m и бифункциональные радикалы гид могут быть связаны с одним или несколькими атомами олова согласно формулам RtKjSn X -/ , X -SnRiKj где или Xp, o имеют указанные значения, н количестве 0,5-5 вес.% в пересчете на сополимер винилхлорида.