Способ получения третичных сульфонов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЬ Х СУЛЬФОНОВ

Me MeCHsCH

y/H / /H, /c /o,(x

с H CHCH CH

НгС jC-CHsSO R

CHi

где R-арил, Q - H, одновалентный углеводородный радикал,

взаимодействием соединения общей формулы

%С /HS.CH,

«г /-СН Шг

где X-С1, Вг, J

с сульфоном общей формулы

RSO.CH

jvn2

C CHCOOOL

CH;

где R, Q имеют указанные в формуле II значения,

с последующим выделением целевого продукта известным способом.

В литературе нет сведений о синтезе соединений общей формулы I.

Согласно изобретению описывается способ получения соединений формулы I, заключающийся в том, что соединение формулы QX

где Q имеет указанные в формуле 1 значения,

X - атом галогена,

подвергают взаимодействию с сульфоном формулы

А - СН - СН, I SO,R

где А и R - имеют указанные в формуле I значения,

в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.

В качестве щелочного агента используют минеральные или органические соединения, такие как гидроокиси, алкоголяты, гидриды или амиды щелочных металлов, также испольСтепень превращения 100%, выход 90%.

зуют металлорганические соединения, такие как цинкорганические, литийорганические, магнийорганические соединения. Эти щелочные агенты используют сами по себе или вместе с другим основным агентом, предназначенным для нейтрализации образующихся галоидных кислот. В случае, если анионизирующий агент используется один, применяемое количество должно быть достаточным для обеспечения этой нейтрализации. Это количество также зависит от используемых форм и реакционноспособности продуктов реакции по отнощению к этому основному агенту. Выгодно вводить в реакцию меньшее количество анио15 низирующего агента и добавлять другой основной агент, по отнощению к которому продукты реакции менее чувствительны и который достаточен для нейтрализации образующейся галоидводородной кислоты. 0 Реакцию проводят при температуре от -100 до -|-150°С, согласно природе используемых и полученных соединений.

Реакцию желательно проводить в органическом растворителе, в качестве которого может 5 использоваться углеводород, такой как гексан, бензол, толуол; протонный растворитель - метанол, этанол, этиленгликоль; линейный или циклический простой эфир моноспирта или диола, как диэтиловый эфир, диоксан, тетра0 гидрофуран. Можно также использовать другие растворители, например диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, гексаметилфосфортриамид.

5 П р и м е р. В колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой, загружают 4,86 г метилата натрия в 120 мл тетрагидрофурана, затем понижают температуру до -10°С и добавляют 15,32 г (триметил-2,6,6-циклогексан0 1-ил)-8-метил-6-фенилсульфонил - 2-октатриена-3,5,7 в виде раствора в 70 мл тетрагидрофурана. Затем приливают раствор 4,92 г дибром-1,4-бутена-2- в 30 мл тетрагидрофурана и оставляют взаимодействовать в течение 2 ч 5 при -10°С, затем в течение 1 ч при комнатной температуре. После удаления /з количества растворителя под вакуумом лопастного насоса реакционную массу выливают в смесь 400 мл воды и 200 мл диэтилового эфира. Де0 каптируют, экстрагируют водный слой диэтиловым эфиром, четыре раза по 50 мл. Обработка объединенных эфирных слоев (промывка водой, высущивание, концентрирование) дает 16,22 г сырого масла, содержащего 87% продукта, который идентифицирован УФ-спектроскопией и ЯМР. Его формула

ЙО.С.Н. Этот продукт очищают перекристаллизацией из диизопропилового эфира, он имеет т. пл. 140-145°С; имеет в УФ-спектроскопии, в этанольном растворе, максимум абсорбции 308 нм (). Дибром-1,4-бутен-2 получен медленным прибавлением брома в виде раствора в четыреххлористом углероде к бутадиену в виде раствора в том же самом растворителе, причем температура поддерживается - 20°С. Формула изобретения Способ получения третичных сульфонов общей формулы А-С(СНз)-0 I SO,R где -R-алкильный, алкиларильный, арилалкильный, замещенный или незамещенный арильный радикал; А - углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, полиеновый сопряженный илн несопряженный, содержащий функциональные группы или алкильные группы, причем этот радикал содержит одно или несколько нзонреновых звеньев; когда число звеньев, по крайней мере, равно 2, А может включать цикл, содержащий или не содержащий алкильные группы и/или функциональные группы, такие как 0 илн -ОН, причем они могут, быть свободными или защищенными; А может быть также галоидированным и/или содержать следующие функциональные грунны; группу СНгОН, простых эфиров, соответствующих этой функции, или сложных эфиров, которые она образует с минеральными или органическими кислотами; свободную или защищенную альдегидную группу; -СООН и ее функциональные производные - хлорангидрид, сложные эфиры, амиды, нитрилы; группу--SR или -S02R, где R- алкильный, алкиларильный, арильный или арилалкнльный радикал; Q - углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, нолиеновый сопряженный или несонряженный, содержащий функциональные группы или алкпльные группы, например метил; Q может содержать цикл, который имеет в известных случаях алкильные группы и/или функциональные группы, такие как или -ОН, которые могут быть свободными или защищенными; Q может содержать галоид и/или следующие функциональные группы: группу СН20Н, группу сложных эфиров, которые она образует с минеральными или органическими кислотами, или соответствующих простых эфироз; свобОлТ,ную или защищенную альдегидную группу; группу -СООН или ее функциональные производные- хлорангидрид, сложные эфиры, амиды, нитрилы; группу -SR или S02R, где R - алкильный, алкиларильный, арильный или арилалкильный радикал, отличающийся тем, что соединение формулы где Q имеет указанные значения, X-атом галогена, подвергают взаимодействию с сульфоном формулы А - СИ - СНз где А и R имеют указанные значения, в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.