Способ получения сульфонов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНОВ

12

где R, Q имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Сведения о способе получения соединений формулы I в литературе отсутствуют.

Предлагаемый способ получения соединений формулы I заключается в том, что соединение общей формулы

Ш, SOjR

j 3 ,

Л/

подвергают взаимодействию с

соединением общей формулы

СНя 1 С СН

,

сы; сн

где R, RI и А имеют вышеуказалные значения, в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Реакция протекает по следующей схеме:

S02R

SOjK,

JJ

Эту реакцию конденсации диеновых соединений с сульфоном осуществляют в присутствии щелочных минеральных или органических агентов, таких, как гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, амины, например диэтиламин, диизопропиламин, пиридин, триэтиламин, трибутиламин, гидроокиси четвертичного аммония. Реакция ,может быть проведена в среде растворителя или без него, но предпочтительнее использовать такой растворитель, чтобы реакция протекала в гомогенной фазе. Таким растворителем может быть спирт, налример метанол, этанол, третбутанол, или простой эфир, такой, как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, или другой инертный растворитель, в частности бензол, толуол, диметилформа;мид, ацетонитрил.

Реакцию целесообразно проводить при комнатной темлературе, а в случае, .когда продукты реакции не изменяются при -нагревании, лшжно и при более высокой температуре.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, холодильником и трубкой для подвода азота, загружают раствор 4,31 г (трцметил2,6,6 - оксо-3 - циклогексен-1 - ил)-5 - метил-3фе1 илсульфонил-1-пентадиена-2,4 в 20мл ацетонитрила, а затем 0,2 г гидроокиси трилт-етилбензиламмония в виде раствора в 3 мл ацетонитрила. Далее в .колбу вливают в течение 10 мин раствор 2,1 г фенилсульфонил-1-метил3-бутадиена в 10 жл ацетонитрила и выдерживают смесь при перемешивании в течение нескольких часов при комнатной температуре, после чего реакционную массу выливают в смесь 200мл воды со 100мл диэтилового эфира. Декантированный водный слой экстрагируют трижды по 100 мл эфира; объединенные эфирные слои промывают трижды по 100 мл воды, высушивают над сульфатом магния и

, ,чЖхЛ

концентрируют. Получают 6,1 г масла, в котором идентифицируют и определяют методами ИК-спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и тонкослойной хроматографии продукт, соответствующий формуле:

SOaCgHj

Степень превращения 61%; выход 54%.

(Триметил - 2,6,6 - оксо - 3 - циклогексен1-ил)-5-метил - З-фенилсульфонил-1-пентадиен-2,4 приготовляют окислением (триметил2,6,6 - циклогексен - 1 - ил)-5 - метил - З-фенилсульфонил-1-пентадиена-2,4 с помощью метанерйодата натрия.

Фенилсульфонил-1 -метил-3-бутадиен получают взаимодействием фенилхлор-4-метил-Збутен-2-илсульфона с триэтиламином в бензоле. Указанный хлорсульфон, используемый в реакции, получают в результате взаимодействия фенилсульфината натрия с дихлор-1,4-метил-2-бутеном-2 в эквимолекулярных количествах в безводном этаноле.

Формула изобретения

Способ получения сульфонов общей формулы

сн, SOjB «и,

сн с .г

-ч.

mj ш sojR,

где R и RI - одинаковые или различные и представляют собой замещенные или незамещенные алкил, арилалкил или арил; А - углеводородный радикал, содержащий 5я+1 атомов углерода, где п равно О-5, который может быть насыщенным или ненасыщенным, полиеновым сопряженным и/или несопряженны;м, при п, равном 1-5, А может содержать функциональные или алкильные группы, при п, равном или выще 2, А может включать цикл, содержащий или несодержащий алкильные и/или функциональные группы, такие, как О или , которые могут быть свободными или защищенными, отличающийся тем, что соединение общей формулы I с /-ч / А СН подвергают взаимодействию с соединением общей формулы снГ crf где R, Ri и А имеют вышеуказанные значения, в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.