Способ получения перекисей ацилов Советский патент 1976 года по МПК C07C179/14 

за счет разложения, катализированного используемыми солями кобальта, обычно не пре1выш:ают 1-3%.

Окисление альдегида ведут в проточной по газу установке барботажного ти-па. В реактор загружают рассчитанные количества реагентов J через раствор альдегида в ангидриде илн смеси ангидрида с растворителем пропускают кислород (воздух) со скоростью 0,05-0,3 л/мин при 30-45° С носле пред.варителъного нагрева раствора до заданной темпе ратурь. Конец реакции практически совпадает с прекращением интенсивного вьщеления тепла.

Перекиси ацилов выделяют обычным способом или непосредственно используют Иолученный оксидат.

Лрнмер 1. Синтез перекиси ацетилбензоила.

В стеклянный цилиндрический реактор на 250-300 мл (d 33-37 мм), снабженный барботером в виде пористой пластинки, эквивалентной фильтру Шотта JV° 1, затружают

15 МЛ бе11зальдег,нда, 165 мл ук сусного ангидрида, 0,39 г карбоната калия и соответствующее количество соли кобальта (см. таблицу) . Реактор подсоединяют к системе обратных холодильников, нагревают до 44- 45° С и нодают 0,15 л/мин, кислорода (или 0,25-0,30 л/мин воздуха). В дальнейшею температуру поддерживают за счет тешта реакции.

Из полученного оксидата растворитель, уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида отгоняют в вакууме или отмывают водой (при проведении процесса без дополнительного (растворителя). Оставшийся органичеокий остаток промывают (Последовательно раствором -питьевой соды и воды, охлаждают до 3-10° С, отверждающуюся массу фильтруют, промывают водой и сушат током сухого воздуха при комнатной температуре. ЧистуЕО крлсталлическую перекись получают после перекристаллизации из смеси этилового спирта с водой при 3-10° С. Полученные результаты приведены в таблице.

П р и ,м е р 2. Синтез перекиси бензоила. Через раствор 1 моль/л бензальдегида,25 1,6 моль/л бензойной кислоты, 10 моль/л ацэтата натрия, 5-10 формиата (оксалата, малоната, сукцината) .кобальта в уксусном ангидриде при 40° С про-пускют 0,15 л/мин кислорода. Время окисления 45-30 60 мин. Выход перекиси бензоила 88-93% на загруженный альдегид и 90-95% на прореагнрова1вш.ий бензальдегид. Пример 3. Синтез перекиси /г-бромбензоилацетила. Окисляют л-бромбензальдегид в уксусном ангидриде аналогично примеру 1 в присутстВИИ ацетата калия при 50° С. Выход перекиси до 95% при конверсии .альдегида до 97%..

Фор.мула изобретен.и я

ArC(0)OOC(0)R,

где Аг - СбНз, я ВгС,Н4;

R - СНз, CgHj, ж СНзСбН4, путем окисления соответствующих альдегидов кислородом .или .кислородсодержащим газом при нагревании в присутствии ангидрида карбомовой кислоты и катализатора с последующим выделением целевого про.д.укта известными приема1ми, отличающийся тем, что, с целью повыщения селективности процесса и конверсии исходного сырья, в .качестве катализатора используют органическую

или неорганическую соль кооальта .и щелочной агент.

гидроокиси щелочных металлов и соли щело;чных и щелочноземельных металлов.

6. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что используют катализатор в количестве -10 моль1л.