Способ получения 2-метил-1,4-дихлорбутена-2 Советский патент 1976 года по МПК C07C21/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1,4-ДИХЛОРБУТЕНА-2

После окончания реакции отделение хлорированной органической фракции, состоящей в основном из 2-метил-1,4-дихлорбутена2, можно осуществлять иутем дистилляции растворителя, и если используют избыток изопрена, можно его рециркулировать.

Следующие примеры иллюстрируют способ изобретения.

Пример 1. К раствору, состоящему из 10,9 г (0,16 моля) изопрена в 200 см диметилформамида, добавляют при температуре 0°С без доступа света раствор 10 г хлора (0,14 моля в 200 см) диметилформамида. Этот процесс добавления длится приблизительно 1 ч. Затем добавляют 0,2 г воды в 5 см диметилформамида, выливают реакционную массу в 4 л воды, затем извлекают 250 см пентана. Органический слой промывают насыщенным раствором хлорида натрия, затем сушат на сульфате магния. Путем выпаривания растворителя выделяют 16,9 г продукта. Определяют в нем путем хроматографии в паровой фазе: 90% 2-метил-1,4-дихлорбутен-2 транс- и 10% его цис-изомера.

Выход, вычисленный на хлор, 73%.

Пример 2. Растворяют 13,6 г (0,2 моля) изопрена в 100 см диметилформамида, затем при помешивании добавляют раствор из 5,11 г (0,072 моля) хлора в 100 см диметилформамида. Этот процесс добавления длится 30 мин при температуре 10-15°С. Затем добавляют 1 г льда, перемешивают в течение 30 мин и выливают полученную реакционную массу в 4 л воды.

Затем обрабатывают, как в примере 1, и получают сырой продукт, из которого путем дистилляции выделяют фракцию 7,3 г, идентифицированную при помощи хроматографии в паровой фазе как 2-метил-1,4-дихлорбутен2, состоящий из транс- и цис-изомеров в соотношении 10:1.

Выход, вычисленный на хлор, 75%.

Пример 3. В трехлитровый сосуд, снабженный вертикальным холодильником, трубкой подачи, смесителем и трубкой для подачи газа и азота, помещают 17 см (0,22 моля) диметилформамида, 140 см четыреххлористого углерода и 119 г изопрена (1,75 моля), предварительно дистиллированного в присутствии гидрохинона. При помощи водяной бани температуру повышают до 30°С затем подают в сосуд хлор с расходом 248 г/ч в течение 30 мин (или 124 г, или 1,74 моля) и в то же время добавляют 1200 см четырехлористого углерода. Во время этого добавления поддерживается температура 30°С при помощи охладительной ванны. Путем дистилляции в вакууме из полученной смеси выделяют дистиллят, обогащенный четыреххлористым углеродом, который подвергают новой дистилляции под нормальным давлением. Затем соединяют осадки этих последовательных дистилляций. Эти собранные осадки весят 303 г и хроматографический анализ показывает, что они содержат 41,5% 2-метил-1,4дихлорбутен-2-транс-изомера и 3,9% того

же продукта цис- изомера. Выход составил 51,8%.

Формула изобретения

1.Способ получения 2-метил-1,4-дихлорбутена-2 путем хлорирования изопрена в жидкой фазе, хлоро.м с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут в присутствии диметилформамида.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инертного органического растворителя, например, четыреххлористого углерода.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диметилформамид берут в количестве 0,05-0,5 моля на 1 моль изопрена.