Способ получения огнестойких полиамидов Советский патент 1976 года по МПК C08G69/26 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИАМИДОВ

Изрбретение относится к области, получения огнестойких полиамидов. Известен способ получения огнестойких попвамиаов путем поликонденсации эквимопекулярных количеств алифатических диаминов, содержащих 4-12 атомов углерода, со сложными эфирами ароматических дикарбоновых кислот, содержащих атомы в ароматическом ядре, при нагревании до 150ЗбО С. Процесс осуществляется в две стадии: первоначальная поликонденсация эквимоле: кулярной смеси исходных мономеров в ва; кууме; разбрызгивание полимера в пудру с последующим нагреванием при 175°С до достижения нужной вязкости. Однако получаемые полиамиды обладают недостаточно большой огнестойкостью. С целью повышения огнестойкости полиамидов в предлагаемом способе в качестве сложных эфиров ароматических дикарбоновых кислот используют сложные эфиры, сЛ)держащие по крайней мере бдин атом брома в ароматическом ядре, и прЪцесс осуществляют при непрерьгеной отгонке образующихся фенолов.- Бромированные полиамиды с высоким молекулярным весом получают в очень короткое время и только в одну ступень, без предварительной конденсации, нагревом стехиометрических количеств сложных арил.овых диэфиров ароматических галогенированных двухосновных кислот, содержащих по крайней мере один атом брома, и диаминов. Этот способ быстрый и простой, т. к. он состоит только в нагреве мономеров гфи 180-ЗОО С в инертной атмосфере с yjqaneHHeM фенола или крезола. Реакцию поликонденсации можно проводить в пргсутствии смеси диаминов и смеси сложных эфиров. Кроме того, процесс можно проводить в присутствии сложного эфира - ограничителя цепи, как фенилацетат, фенилбензоат или даже в присутствии легкого избытка одного; из компонентов исходного сырья. Диамнны, использованные в реакции поликонденсации, представляют собой алифатические диамины, линейные или развет5впенные, содержащие атомов да.. , Сложные ариловыё эфиры, испол в той же реакщш, являются сложн ловыми эфира.ми аром,атических дик вых кислот. Чаще всего употребля являются сложные ариловыё эфиры терефталовых тшслот, моно- или п рованных и, в частности, фениловы ловые, технические крезолысложн следующих кислот Дибромтероф-валат: С ООН Бромизофталат : Дибромизофталат Можно , такжеприменять ки i хлорбромированные следующихфор Хлорбромтёрефггалева X Bf . ;НООС -(О)ОООН Хлорбромиаофталевая У С1 Полиамиды, полунаемые согласно изобретению, при равном весовом содержащий галогенида в 5-15 раз более огнестойкости, чем полиамиды, получаемые по известному способу. Прим ер1. В реактор, снабженный системой перемешивания, впуском выпускным патрубком, который можно присоединять к обратному холодильнику, вводят I 39,7 г (0,1 моия) дифенилмонобромтере-, фталата, 20,03 г (0,1 моля) 1,12 додекандиамина, 0,136 г (1 моль) фенилацетата. При выдерживании аппарата под инертной атмосферой погружают его в термостат при 230°С в течение 15 мин, Ьыделенный | фенол удаляют дистилляцией. В случае надобности слегка снижают давление для облегчения удаления фенола, задержанного, в вязкой массе. Полученный полиамид имеет собственьгою вязкость 0,98 в м-креозоле; т. пл. 212 С; термическую стойкость 35О С. Бромтере- фталамид устойчив к огню и отвечает требованиям действующих стандартов. Предельное число кислорода 0,34. Характеристики этого полиамида позволяют использовать его в широкой области применений. Пример 2. В тех же условиях поликонденсацли получают полиамид из ди- фенилбромтерефталата и 1,22 докозанди- амина. Его присущая вязкость составляет 0,90; т. пл. 200°С. Пример 3. Поликонденсируют ди- фенилбромтерефталат с диаминнонаном согласно способу, описанному в примере 1. . У полученного продукта вязкость 0,90; 145°С. Теплостойкость вьше пл. 350°С. Пример 4. Получают полиамид из дитолилмонобромтерефталата и 1,6 гександиамина способом, описанным в примере 1. У этого полибромтерефталамида собственная вязкость 0,93; т. пл. предельное число кислорода составляет 0,40.| Пример 5. Поликонденсируют согласно описанному способу в примере 1 дифенипдибромтерефталат и триметилгексанметилендиамин. Т. пл. полученного полибромтерефгалата составляет 300°С; теплостойкость превышает 350°С. . П р и м е р 6. Поликонденсируют согласно уже описанному способу в примере 1 дифенил хлорбромт,ерефталат с ,1-9 ионандиаминбм. Т. пл. полученного полиамида равна 250 С; присущая вязкость 0,95; предельное число кислорода 0,40.

Ф о p м у п a и 3 о б p e т e н и янии до 180-ЗOO C. отличающийСпособ получения огнестойких полиами-с я тем, что, с целью повышения огненов путем поликонденсации эквимолекуляр-стойкости полиамидов, в качестве сложных

ных количеств алифатических диаминов, со- эфиров ароматических дикарбоновых кислот

держащих по крайнейiviере 4 углеродных/ 5используют эфиры. содержащие по крайней

атома со сложными эфирами ароматическихмере один атом брома в ароматическом

дикарбоновых кислот, содержащих атомыядре, и процесс осуществляют при непрерывгалоида в ароматическом ядре, при нагреваной отгонке образующихся фенолов.

499815g,