П п II м е р . ЬАмиио - 2 - (-тназолил) бензимидазол.
К перемешиваемой суспензии 100,5 г 2-(4тиазолил)-бензнмидазола в 2 ./г этанола приливают 700 мл 2,6 М водного раствора гидрата окиси натрия. К полученному раствору пр;1бавляют по порциям 100 г гидроксиламин-0-сульфокиелоты, так, чтобы температура реакционной среды поддерживалась при 40-50° С. Затем, как и раньше, добавляют 300 мл 2,6 М водного раствора гидрата окиси натрия и 50 г гидрокеиламин-О-сульфокислоты. Смесь перемешивают в течение 3 дней при комнатной температуре и далее большую часть этанола выпаривают. Прибавление воды вызывает осаждение продукта, который собирают и промывают водой. После кристаллизации из смеси бензол-этанол получают целевой продукт, т. пл. 153-155° С.
Пример 2. 1-Амино - 5 - (или-6-) - нзопропоксикарбопиламино-2(4-тиазолил) - бензимидазол.
К перемеш;1ваемой суспензии 21,6 г 5-изопропоксикарбониламино - 2 - (4-тназолил)бекзимидазола в 600 мл этапола приливают раствор 20 г гидрата окиси натрия в 300 мл воды. К полученному раствору прибавляют по порциям 28,8 г гидроксиламино-О-сульфокислоты. После перемешивания смесн в течение 20 час при комнатной температуре добавляют описанным епособолг гидрат окксм натрия и гидроксиламипо-0-сулье{)окислоту. Смесь перемешивают в течение последующих 4 час и затем прибавлением 1,2 л.ледяной воды осаждают смесь 1-ами 10-5-изопропоксикарбониламино-2(4-т1{азолил) - бепзимидазола и 1 -амипо-6-изопропокс1 каг бон1- ламипо-2(4-тиазолил)-бензимидазола. Осадок отфильтровывают и промывают водой. Изомеры разделяют фракционной кристаллизацией. 1-Амино-5-изопропоксикарбониламино-2-(4 - тиазолил) - бензимидазол кристаллизуется из этилaiцeтaтa и плавится при 192-193° С. 1-Амино-б - изо Пропоксикарбониламино-2-(4тиазолил) - бензимидазол кристаллизуется из бензола и плавится прн 199-201°С.
П р и м е р 3. 1-Амино - 5 - (илй-6) -бензамидо-2-(4-тиазолил) - бензимидазол.
К перемешиваемой суспензии 9,6 г 6-бензамидо-2-(4-тиазолил)-бензимидазола в 95 мл диметилсульфоксида приливают 50 мл 2,6 М водного раствора гидрата окиси натрия, носле чего вводят 7,5 г гидроксиламино-О-сульфокнслоты так по порциям, чтобы температура поддерживалась около 60° С. Через 1 час прибавляют 25 мл 2,6 н. водного раствора гидрата окиси натрия, затем 4,9 г гидроксиламин-О-сульфокислоты. Смесь перемешивают в течение 20 час ири комнатной температуре, а затем разбавляют 1,2 л ледяной воды. При этом осаждается продукт, представляющий собой смесь 1-ами-но-5-бензамидо-2-(4-тиазолил)-бензимидазола и 1-амино-6-бензамидо-2{4-тиазолил)-бензимидазола. Изомеры разделяют фракционной кристаллизацией из смеси 2 ч. метанола и 1 ч. хлористого метилена и нолучают 1-амино-5-бензамидо-2-{4-тиазолил) - бензимидазол, т. пл. 193-194° С, и 1-амино-6-бензамидо-2-(4 - тиазолил) - бензимидазол, т. пл. 226-228° С.
Пример 4. 1-Амино-2-метоксикарбопиламинобензимидазол.
К перемешиваемой суспензии 19,1 г 2метоксикарбониламинобензимидазола в 200уил диметилформамида приливают 27,5 мл 50%иого водного раствора гидрата окиси иатрия, затем прибавляют 30 г гидроксиламино-Осульфокиелоты порциями так, чтобы температура реакционной среды поддерживалась при 40-50° С. Смесь перемешивают в течение 1 дня (суток) при комнатной температуре и затем разбавляют водой для осаждения 1-амино-2 - метоксикарбониламинобензимидазола, который собирают и промывают водой.
П р и м ер 5. 1,2-Диаминобензимидазол.
К перемешиваемому раствору 13,3 г 2-амипобензнмидазола в 100 мл 2,6 н. раствора гидрата окиси патрия в 400 мл воды прибавляют 15 г гидроксиламино - О - сульфокисло.ты. Через 1 час добавляю.т еше ГОО мл 2,6 н. раствора гидрата окиси натрия, после чего вводят 15 г гидроксиламино-О-сульфокислотьт. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 22 час и затем продукт отфильтровывают и промывают водой. После кристаллизации из этанола получают целевой продукт, т. пл. 260-262° С.
Формула и 3 о б р е т е п и я
получения беизимидазолов общей
Способ формулы
где RI - арил,- орто-галоидарил,
гетероароот 1 до 3 матический радикал, содержащий кислогетероатомов, таких, как атомы азота,
X //
рода и серы, и группа -NnC- 4, где R2- низший алкил, низший алкокси-, цикло-лизншй алкил-, цикло-низший алкокси-, арпл-, арилокси-, аминорадикаоТ, низший алкиламиНО-, динизший алкиламинорадикал, анилино-, пирролидипо-, пиперидино-, морфолино-, пиперазипо- и гетероароматический радикал, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, таких, как атомы азота, кислорода и серы;
X - кислород и сера;
R.3 и R4- водород, галоид, низший алкил, низший алкоксн-, низший алкилтиорадикал.
фенил, галоидфенил, фенокси-, фенилтио-, аминорадикал, низший алкиламино-, динизший алкиламинорадикал, и группа л //
-NHC-R2, где и X имеют указанные выше значения, причем в случае, когда Кз и R4 имеют значения, отличные от атомов галоида, по меньшей мере один из Rs и R4 - водород, отличающийся тем, что соединение фор.мулы
где RI, Rj и R4 имеют указанные выше значения, обрабатываю г агентом аминирования в присутствии основания с выделением целевого продукта известными приемами.
