СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ИЛИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ р-(ПЕРФТОРТРЕТ.БУТИЛ)-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C255/10 C07C253/30 C07C69/63 

Изобретение относится к способу получения нитрилов и эфиров, содерлсащих перфтортретичнобутильную группу.

Известен способ получения нитрила или метилового эфира р-(перфтортретбутил)-иропионовой кислоты путем взаимодействия моногидроперфторизобутана с акрилонитрилом или метилакрилатом в присутствии триэтиламина. Процесс ведут в ампуле в течение нескольких суток.

Предлагаемый способ получения нитрила или эфиров р-(перфтортретбутил)-нропионовой кислоты состоит во взаимодействии нитрила или сложного эфира акриловой кислоты с перфторизобутиленом в .присутствии фтористого цезия или калия.

В ходе реакции перфторизобутилен реагирует с фтористым цезием или фтористым калием в апротонных биполярных растворителях и образует карбанион, который реагирует с исходным веществом с активированной двойной связью, образуя аддукт. При взаимодействии .последнего с водой образуется целевой продукт:

{СРз)зС Cs+

снзОоссн-- сн2 . Ф (:ы

СИзООСИСИ2С(СРз)з (СРз)зССИ,СНСМ

Наряду с нитрилом р-(перфтортретбутилпропионовой кислоты образуется а-(а-моногидроперфторизобутилидбн)-р - (перфтортретбутил)-пропионитрил. Последний образуется в результате реакции между образовавшимся карбанионом (СРз)зССИ2СНСЫ и перфторизобутиленом.

Способ прост в осуществлении.

Пример 1. Получение |3-(перфтортретбутил)-пропионитрила.

В раствор, состоящий из 0,05 моль нитрила акриловой кислоты, 0,05 моль фтористого цезия или калия :в 20 мл моноглима, при комнатной температуре, перемешивая, пропускают 0,05 моль перфторизобутилена. Затем реакционную -массу выливают на лед, отделяют нижний слой и растворяют в эфире. Водный маточник экстрагируют эфиром,

сушат сульфатом магния. Перегонкой в вакууме получают р-(перфтортретбутил)-пропионитрил с т. кип. 70-72°С (31 мм рт. ст.); т. ил. 25°С; п 1,3355. Выход 42% от теории. ПМРспектр (внутренний эталон ГМДС) 6

2,57 (синглет).

Найдено, %: С 30,21; Н 1,46; Р 63,28; N 5,28.

CyH-iPgN.

Наряду с р-(перфтортретбутил)-лрО:Пионитрилом получают а-(а-моногидроперфторизобутилиден)-р-(п8рфтортретбутил) - пропиокитрил с т. кип. 85°С (15 мм рт. ст.); т. пл. 65-67°С. Выход 10% от теории. nMR-спектр (внутренний эталон ГМДС) бен (лва гептета), /H-CF, Ц /H-F - ИК-спектр: 1680 сж-1 () и 2230 сл-1 (C N).

Найдено, %: С 29,18; Н 0,89; F 67,88; N 3,61.

CnHsFieN.

Вычислено, %: С 29,13; Н 0,64; F 67,10, N 3,09.

Прим ер 2. Получение метилового эфира р-перфтортретбутил)-прапионовой кислоты.

В раствор, состоящий из 0,2 моль метилового эфира акриловой кислоты и 0,2 моль фтористого цезия или калия в 50 мл моноглима, при комнатной температуре, перемешивая, пропускают 0,2 моль перфторизобутилена. Реакционную массу через 1 яас выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку (Промывают 2%-,ным раствором бикарбоната до нейтральной реакции, а затем - водой. Сушат

сульфатом магния. Перегонкой получают метиловый эфир р-(перфтортрет|бутил)-пропионовой кислоты с т. кип. 70-71°С (50 мм рт. ст.); 1,3360. Выход 20% от теории. ИК-спектр: 1760 сл-1 ().

Найдено, %: С 30,95; Н 1,95; F 55,66.

CsHrFgOs.

Вычислено, %: С 31,37; Н 2,29, F 55,88.

Предмет изобретения

Способ получения нитрила или сложных эфиров |3-(перфтортрет.бутил)-пропионовой кислоты взаимодействием нитрила или сложного

эфира акриловой кислоты с фторированным алифатическим углеводородом в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, ЧТО, с целью расширения сырьевой базы и упрощения проведения процесса, в качестве исходного фторированного алифатического углеводорода берут перфторизобутилен, и процесс ведут в присутствии фтористого цезия или калия.