Способ получения каучукоподобных веществ Советский патент 1937 года по МПК C08G75/22 

Из литературы известно, что конъюгированные диены присоединяют SOg с образованием двух рядов соединений:

а)так называемых мономер-сульфонов, (общей формулой С Нал-а SOa)

б)так называемых полимер-сульфонов (СдНап-а SOg).

Мономер-сульфоны являются кристаллическими продуктами; из них,как указано в литературе, можно регенерировать исходный диеновый углеводород путем простого подогрева или нагрева со щелочью.

Полимер - сульфоны представляют собою твердые белые вещества высокого молекулярного веса, из которых исходный углеводород регенерировать не удается.

Согласно настоящему изобретению, при проведении реакции взаимодействия этиленовых и двуэтиленовых углеводородов с двуокисью серы, в целях направления реакции в сторону образования каучукоподобных вещесте, добавляют различные замедлители процесса полимеризации, как-то: пирогаллол, гидрохинон и другие многоатомные фенолы, различные амины как жирного, так и ароматического ряда, различные антиоксиданты, применяемые в резиновой промышленности (эджрайт, неозон Д и др.). В качестве

среды, в которой протекает соединение диеновых углеводородов с сернистым ангидридом, предлагается применять различные растворители (вода, органические растворители).

В зависимости от строения исходного диена следует комбинировать различные замедлители и разбавители для получения каучукоподобных гетеро-полимеров. Все производные дивинила способны давать эти каучукоподобные продукты. Сернистый ангидрид может быть добавлен как в виде растворов SOa в различных растворителях (вода, спирт, ацетон, эфир, бензол, анилин, хлороформ и др.), так и в виде ожиженного газа; кроме того, его мояхно вводить в виде газа непосредственно, насыщая им данный углеводород при той или иной температуре.

Самая реакция мож.ет осуществляться в широких температурных пределах от 10 до 100°. Выбор температуры реакции также в первую очередь определяется строением исходного диена.

Указанные каучукоподобные гетерополимеры могут быть получены также из этиленовых соединений, но в этом случае необходимо действовать ж.идким сернистым ангидридом при обязательной добавке одного из перечисленных замедлителей полимеризации. Полученные каучукоподобные гетеро-полимеры этиленовых и двуэтиленоБых соединений могут обладать различными температурными пределами эластичности: последняя зависит от строения исходного непредельного соединения и от условий реакции присоединения (замедлители, растворители, температуры, концентрации SOg и пр.).

Пример 1. 200 г Пйперилен-амиленовой фракции, содержаш,ей 70% пиперилена, заливаются в герметически закрываемый сосуд с насыщенным SOg спиртом, содержащим 300 г SOg.

К смеси этих веп ;еств добавляют гидрохинона.

В течение 5-6 суток стояния при комнатной температуре реакция присоединения практически целиком заканчй.)9ается. Па дне сосуда выпадает каучукоподобный ком гетеро-полимера (Cg HS. SOj). После отмывки водой декантацией ком этот отжимается на нутч-фильтре, и вальцуется на холодных лабораторных вальцах в виде белой серебристой шкурки, в которую можно ввести любые ингредиенты.

Пример 2. 350 г ожиженного псевдобутилена помеп1;аются в герметический сосуд вместе с 500 г ожиженного сернистого ангидрида. В смесь добавляется 1% пирогаллола. В течение 10-30 суток содержание сосуда превращается в твердое камедеподобное вещество (гетеро-полимер) (С Пв SOa). Сосуд вскрывается, избыток S02 отсасывается в вакууме, после чего освобожденный от .SOo гетеро-полимер нагревается до 50 - 60°. При этой температуре он приобретает

каучукоподобные свойства и в таком виде легко вальцуется на горячих вальцах с любыми ингредиентами. По охлаждении он принимает вид твердого зещества.

Пример 3. 30 г изопрен-амиленовой фракции, содержащей изопрена, помещаются в герметический сосуд, куда добавляется жидкий SOj в количестве 60 г и 80 г анилина. Смесь нагревается при 60-70° в течение суток. По окончании реакции каучукоподобный гетеро-полимер отфильтровывается на нутч-фильтре и вальцуется на вальцах в виде хорошей светлой шкурки.

Пример 4. 10 г хлоризопрена в герметическом сосуде обрабатываются насыщенным раствором SOg в спирте. В течение нескольких десятков минут выделяется каучукоподобный продукт, который может быть отделен от раствора методами, описанными выше.

Предмет изобретения.

1. Способ получения каучукоподобных веществ взаимодействием этиленовых и двуэтиленовых углеводородов с двуокисью серы, отличающийся тем, что, в целях направления процесса в сторону образования каучукоподобных продуктов, процесс ведут в присутствии фенолов, аминов и аптиоксидантов, применяющихся в резиновом производстве.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что в качестве среды, в которой протекает соединение сернистого ангидрида с диеновыми углеводородами, применяют различные растворители (воду, органические растворители).