Способ получения 4-нитро-1-нафтиламина Советский патент 1937 года по МПК C07C211/59 C07C211/58 C07C209/62 C07B43/04 

Среди различных методов получения 4-нитро-1-нафтиламина до сих пор наиболее удобным методом считается способ Ланге (герм, патент № 58297). По этому способу 4-нитро-1-нафтиламин получают нитрованием а-нафтилоксаминовой кислоты, с последующим омылением полученной таким образом 4 - нйтро - 1 - нафтил-оксаминовой кислоты.

В 1935 г. Гольдштейн (Helvetica chemica Acta, 18 том, стр. 813) дал более подробное описание всех стадий метода Ланге. Однако, в этом описании нет точных указаний на выход и частоту промежуточных продуктов. Выход технического 4-нитронафтиламина-1, пригодного для дальнейшей обработки, составляет 36% теории, считая на а-нафтиламин.

Метод Ланге и Гольдштейна имеет много недостатков, процесс сплавления а-нафтиламина с щавелевой кислотой с целью получения нафтилоксаминовой кислоты сопровождается побочными реакциями и технически неудобен. При нитровании происходит частичное осмоление продукта, что сильно затрудняет очистку нитропродукта и в результате получается 4-нитро-1-нафтиламин, имеющий после перекристаллизации из спирта точку

плавления 183-185. Такой продукт пригоден для дальнейшей обработки, но для получения химически чистого 4-нитро-1-нафтиламина с точкой плавления 191 - 192°, должен быть подвергнут многократной перекристаллизации.

Авторами настоящего изобретения найдено, что выход и качество 4-нитро-1-нафтиламина можно повысить, если заменить в синтезе Ланге а-нафтилоксаминовую кислоту этиловым эфиром 1-нафтилоксаминовой кислоты.

Этиловый эфир 1-нафтилоксаминовой кислоты получается нагреванием нафтиламина с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты (Berichte d. Deutsche Chemische Gesellschaft, том б, стр. 247 к том 30, стр. 770).

Полученный продукт реакции освобождается от побочного продукта а-динафтилоксамида перекристаллизацией спирта.

Нитрование этилового эфира 1-нафтилоксаминовой кислоты проводится азотной кислотой удельного веса 1,35-1,4 при температуре 15-20°. Главным продуктом нитрования является 4-нитросоединение, которое легко очищается от небольщого количества 2-нитроизомера и других

до 70°. Нагревание и перемешивание проводят в течение Уг.-1 часа. Температура смеси во время реакции 60-70. Выделившийся осадок 4-нитро1-нафтиламина-1 отсасывают, не охлаждая реакционной смеси, и промывают водой. Температура плавления полученного продукта 180-183ч Выход 10 г 82°/о, считая на исходное нитросоединение и 54%, считая на 1-нафтиламин.

Из щелочного раствора после продолжительного стояния выделяется

в небольшом количестве 2-нитро1-нафтиламин в виде коричневокрасного осадка, температура плавления 143-144°.

Предмет изобретения.

Способ получения 4-нитро-1-нафтиламина, отличающийся тем, что этиловый эфир 1-нафтил-оксаминовой кислоты нитруют азотной кислотой удельного веса 1,35-1,4 и продукт нитрования омыляют нагреванием с разбавленной щелочью.