Способ получения -алкил-10-алкид (арил)-5,10-дигидрофенарсазинов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/80 

;;ц лБеога;от взаимодействию с: эфиром о .1Г;-л,;мческо; ::.зм минеральной кислоты, наuphvKio ; зГ:;..:АОВК у; эфиром h -толуолсуль- фо:г;,;м;.г;э;ъ: ил--; диалкйлсульфатом в среде i:pr;4 :;;t,,ecyoro растворителя, например проо -эгГ офкра с последующим выделением цешевг}л О :;;я::::охта кз;зестнь:ми приемами,

Г гогБетствуюи;ке магиеэнламины полу™ 4:i;CT ьоаямодейстйием третичных арскнов сяг;о 5; лО-.пкгч1дрофэяарсазкна с реактивом Грй.;1.ьяск,

VJ -л 3 р 1. Получение М -метил-J.C 97ia--3. л 0-дкхидрофенарсазина.

В индрткой Етмосфере при перемеши- .Bavn- ii 7.. раствору бромистого эт1№магння, ,-:уген:-ого ка 1,66 г (0,069S мояя) iv RrHij п 7.55 г (0,0693 моля) бромистго г. :i в so j/ui aj-xoro тетрагидрофур1а 7Г1шаш7яжт растзор IQQr (0,0369 моля; ;: ; -эткл5 Д О- дигидрофенарсазина &

j О fc-;a пухогс теграгидрофурана. После

ШСОТО.ГР перемешивания прибавляют

5 S i г (0,1083 моля) диметилсупьфата

:: .пиок:-що смесь перемешив цот еще .

, Э --чй. Затем добавляют 10 мл воды и

о.О г бикарбоната натрия. После часово:-,ч )зме:; из.ак:1я п;ан 4О-50 сливают

.; .;-ргруран, твердый .остаток экстра-

.чргяог порциями бекзопа по ЗО Jvm

Объа;;иненвые экстракты и тетрагидрофура.

яоаый слой сушат безводным сртьфатом

.чатрия, растворЕтепь отгоняют, остаток

тдерйлфисталпиаоэьшают из метанопвв Вылор н,-46 г (G,O2S7 моля) , илк; 8О,4%.

ид,. .

Н«щ«мо, %; С 63,31 Н 5,71s N4,858 As 3.28.

;-- Ц ,N

Вычнаяе-;о, %; С 63Л.6; Н 5.

иКК.911; .AS 26.26,

Г р Е x; е р 2, Получение К метил: {;.О з::кг;.-о,Ю-дкгидрофенарсазиЕа.

3 янергчой атмасферё при перемешиЕ.а1 лкк : распвору бромистого этклмагния,

дглучекног- из 2.5 г {ОДО2 м(5яя) магП;5Я к XiJ. г {ОДО2 моля) бромистого :тшлй в л.50 МП сухего ДИЭТИЛОЕ ОГО эфира гфибазлжот раствор 12,7 г {0,046 моля) --)-ртил.-.5,1О- дкгидрофенарсазина в 35 ;мл сухого ДКЭТ0ЯОЭОГО эфира. После часовг го г,;оремелиз ния тон комнатрюй температуря пркбевляют 11,7 (OjO92 моля) дк метк-исульфел-а и ЕЫдержкзаюг реакционную слепь в т-ех же условиях еще в течение

30 ,/ Г;г1„ Затем добавляют 20 мл водь5 vi 1C) г двууглекислого натрия. Смесь кипз пок перемешивании в течение часа. .ufsc.i-e о:; яаущеккк эфирный слой схливают, fr.cann экстрагируют сухмм диэтиловым

4

эфиром. Экстракт объединяют с э4|ирным слоем, сушат безводным сернокислы.м магнием. Растворитель отгоняют, остаток перехристаллизовывают из метанола.

Выход 8.5 г (0,029 моля), или 64,05% Т. 17Л. 81-82..

Найдено, /о: С 63,21; Н 5,71; N4,858 AS26,28.

С.„Н.. .AsN

1О J.6

Вычислено, %: С63Д6; Н5,67; N4,011; AS26,26 .

Пример 3. Получение N -этил-10 фенил -5,10-дигидрофенарсазина.

В инертной атмосфере при перемешива нии к раствору .бромистого этилмагния, полученного из 6,41 г (0,058 моля) бромистого этшга к 1,41 г (0,058 моля) магния в 50 м.ч сухого тетрагидрофурада, прибавляют раствор 10 г (0,031 моля) 10-фенил-5,10 дигидрофенарсазина в 20 мл сухого тетрагидрофурана. После часового перемешивания при комнатной температуре прибавляют 16,74 г (0,О83 моля) Э1-ИЛОВОГО эфира и,-толут)лсульфокислоты. Смесь нагревают в течение Г, 5 часа. После оклаждения доб 1Бпшот 1ОО мл бензола и 20 мл воды. Углеводородный алой отделяют центрифугированием, осадок экстраги,руют бензолом. Углеводородный слой и .экстракт объединяют, суидат безводным серноклслым магнием. Растворитель отго, до 1/3 первоначального объема. Възпавшие кристаллы перекристаллизовывают яз метанола. Выход 1О,О г (0,О28 мояя) или 94,3%.Т.пл, 106-107°.

Найдено, %: С 69Д 8; Н 5,23; As 21.32

CaoHis s

Вычислено, %; С 69Д6; Н 5,23;As21,29 Пример 4. -бутил- 3,0-фенил-5 Д О-диги,цр офёнарсазйна.

В инертной атмосфере при перемешиваний к раствору бромистого этилмагния, псшученного кз 6,41 г (0,О58 моля) 6pt мистого этила и 1,41 г (0,058 моля) магния в 50 мл сухого тетрагидрофурана, прибав-ляют раствор 10 г (0,031 миля) 1О-фенил-5ДО-дигидрофенарсазина в 20:мл сухого тетрагидрофур ша. После часового перемешивания при комнатной температуре прибавляют 18,5 г (0,О83 моля) дибутил- с льфата. Смесь нагревают в течение З,час при перемешивании. Tfocne охлаждения добавляют 100 мл бензола и 25 мл воды. Углеводородный слой отделяют центрифугированием, осадок экстрагируют бензолом. Экстр акт и углеводородный слой объединяют, сушат безводным сернокислым магнием. Растворитель отгоняют остаток перекристаллизовывают из метанола.

Выход 9,55 г (0,025 моля), или 81,12%.Т,пл. 73-74°С..

Найдено, %: С 70,46; Н 5,91; Asl9,99

С н ASM

Вычислено,%: С 7О,43; ri 5,86; As 19.97.

Формула изобретения

1. Способ получения М-алкил-10-алкилЧаршт)-5,10-дигидрофенарсаэинов обще формулы

S-R

где 1 - алкнл; Р - алкил или арил, отличающийся тем, что магнезиламин общей формулы

где значение R указано выше;

X - галоген,

подвергают взаимодействию с органической или минеральной кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эфира органической или минеральной кислоты используют этиловый эфир А -топуолсул фокислоты или ди алкил сульфат.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют простой эфир.