Способ получения сополимеров этилена Советский патент 1976 года по МПК C08F210/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ССГОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА

Известен способ получения сополимеров ; этилена путем сопопимеризации этилена по методу высокого давления с оповоорганическими соединениями общей формулы

Рз$г,ос(0)(о)

где 1s - углеводородный радикал,

R-RjSn или углеводородный радикал Однако полученные сополимеры не обладают свойствами стабилизатора поливинилхлорида (ПВХ).

Целью изобретения является разработка способа получения сополимера этилена с оповоорганическими мономерами, обладающего свойствами стабилизатора ПВХ.

Эта цель достигается проведением радикальной сополимеризации этилена с оловоорганическими мономерами общей формулы

нс сн

I I

о о

Sn(R)

где Я - углеводородный радикал .

Большим достоинством такого стабили;3атора ilBX является малая летучесть, обеспечивающая продолжительное нахожде- imie его в изделии.

I Совместную полимеризацию осуществляв|ют при использовании инициаторов радикалного типа, например перекисей трет-бутила, бензоила, капроила, лауроила, трет у|твдбензоата и др.

I Процесс можно проводить непрерывным |и периодическим способами в реакторах. |любого типа, например в трубчатом или : автоклавном, при повышенных температуре I и давлении.

Пример 1. Качающийся автоклав емкостью 100 мл, снабженный манометром, -предохранительным клапаном разрывного

20 тнпа, термопарой и электрообогревом, на гревают до 150°С и продувают для удаления воздуха 3TfuieHOM до содержания кислоI рода в газе менее 0,0001 об.%, В 50 мл |бензола растворяют 10 г дибутилмале-

атапоза и 0,02 г перекиси трет бут1ша.

Подученный раствор загружают в предварительно нагретый и продутый этиленом автоклав и ПОГ5ЮТ в него 20 г этилена под давлением 1400 ат. В т чеиие 30 ми в автоклаве поддерживгиот твмг1сфат тэу 150 С и давление 14 ОО ат, а затем его paoi pyжают.

Получают 6,2 г продукта, его растворяют в 10О мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После трехкратного переосаждения собирают 3|Ь г сополимера этилена с дибут 1лмалеатоловом, содержаС 79,0j Н 13,12: 5гг 5.27.

шего /о.

Стабилизир.ошее действие сополимера-эtилeнa с диэтилмалеатом олове и с дибутилмалеатоловом

Как видно из табл. 1, concxiHMef этилеii с дибутилмалеатолоБом повышает те.цературу разложения ПВХ на 14 С, а

также увеличивает термостабильность ПВХ при175 сна 12 мин, т.е. данный сополимер проявляет стабилизирующие свойства. Сополимер эГилена с 2-этилгексилмалеат рТрибутилоловом (известный способ) не

порыщает температуры разложения ПВХ и не увеличигает его термостаб1-шьности, следовательно, данный сополимер не проявляет стабилизирующего лействия.

П р и м е р 2. ЁО50 мл бензола растворяют 10 г диэтилмалеатолова и O,O2j перекис трет бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают 20 г этилена под давлением 14 С Э ат в течение 30 мин .В автоклаве поддерживают температуру 15О С и давление 1400 ат, а затем его разгружают. Получают 5,4 г продукта, рб.створяют егс в 00 мл бензола и осаждают этилгвым спиртом. После трехкратного переоСтаб11,пнз1фу,щео действие сопачимера этилена с оловоорганическими соединениями было испытано на liBX марки ПФ-специальнай в порошке. Стабилизирующее действие сопсшимера этилена с оловоорганическими соединениями оценивали по температуре начала вылеления хлористого водорода (температуре разложения) и по термостабильности, т. е, времени, в течение которого образец выдерживает нагревание при заданной постоянной температуре до появления первых признаков выделения хлористого водорода. Результаты приведены в таблице л. Т а б л и г о

саждения выделяют 1,9 г сополимера этилна с диэтилмалеатом олова, содержащего,% С 78,83; Н 12,8; Sra6,3.

Как видно из табл. 1 сополимер этилена с диэтилглалеатоловом повышает температуру разложения ПБХ на 11 С, г. также увеличивает термостабильносгь ПВХ при ,175 С на 6 мин, т.е. данный сополимер проявляет стабилизирующие свойства. Сополимер этилена 2-этилгексилмалеаттри- бутил оловом (известный способ) не повышает температуры разложения и не увеличивает его термостабильности, следовательн данный сополимер не проявляет стабилизирующего действия.

Имеется широкий ассортимент оловоорганических стабилизаторов; дилауратдибутилолово, диалкилмалеинатдибутил- олово, дналкилмеркап1иддибутилолово, диапкоксидибутилолово, апки.чмалеинатапкоксидибутилачово, сульфиддибут1шолово и другие. Но применяемые оловоорганчческие CTuGiuiiiaaTOpbi, имея малый ляриый вес, обл.щают высокой летучестью, .что резко отрицательно сказывается при переработке и эксплуатации ПВХ. Предлагаемые сополимеры этилена, обладая стабилизирую :.ими свойствами, имеют малую летучесть, что обеспечивает длите пьность

Стабилизирующее действие дилауратдибутилолова и сополимеров этилена, полученных предлагаемым способом Термогравиметрический анализ

Сополимер этилена с

6

яахождеиия их в изделяях, В табл. 2, о и 4 приведены срагшнтельные даикые по стабилизирующему действию одного из распространенных оловоорганических ста билизаторов riB/v - дилауратдкбутплоловп и сополимеров этилена, полученных предлаI гаемым способом .

10

Табли

Таблица 3,

Дилауратдибутилолово

74-v a теда-Э ЖО;.-эх-; -,.,-: ,..-;-/,---„, л:.5 5; яе ста5мп; ::; Е.т::- :-:г.----,--./х:-,:--./;

:ае лом сппсоб),, v. ,-,. ---,:;р. ТБЭК ;;стиотьзоаа : 4 Б о т-i-; :::.;j,J;; гЬрасоТйпимчра aTRiTeri : д;а ::Т:г;мр.. OfipiBOM (пс пре,едега9МОл У с г5пгб;;,. рорйзом, предлагаемый г; П{ЖЧМ5;;::: аГ эйствию дил С1а7:РКО - «5,:: С;з

-,(3TV4eCT.b ТТ-ЗЭл -Г/.ЗХ.УЭ.-Л: ..Гч - ., ;v

эткяана. как :&кдно кз .. 3 :: --.

S Л О и-- Tii-T Г -ч ПВ51- ..nRr i -PC Ь п .- i--,:эгилэна, пжу ек;я: лл пс- :сап1ле- -.,)е:.- смесрбу, c6ecTTS4SB- ii T -« ит :;-:-v

v-s;,9-.l J a rfrrbJ -T

огловгь

С09гг,р,„