Г! :-/;:<;:J •;'• S --Vi..,/^ L--: Советский патент 1973 года по МПК C08F210/02 

1

Изобретение относится к способам получения модифицированных сополимеров с фунгисидными свойствами.

Такие сополимеры могут быть использованы при изготовлении пленочных и изоляционных материалов, изделий и покрытий с улучшенными эластическими свойствами и повышенной устойчивостью к плесневы1М грибкам, что позволяет эффективно применять эти материалы и изделия в условиях тропического климата.

Известен способ получения сополи.меров этилена сополимеризацией его с винилацетатом ИЛИ акрилатам,и при температуре 80- 220°С и давлении 1000-2500 атм в присутствии радикальных инициаторов. Однако полученные сополимеры, имея улучшенные эластичные свойства, не обладают фунгисидным,и свойствами.

Улучшение фунгисидных свойств сополимеров обеспечивается тем, что в качестве ненасыщенных мономеров применяют соединения общей формулы

R,SnOC| О I - СН СН - 101 COR,

где R - углеводородный радикал, R группа - SnRs или углеводородный радикал, позволяет получать модифицированный полиэтилен, обладаюшлй одновременно и большей эластичностью (большим удлинением при разрыве), и лучшей стойкостью к обрастанию грибками, чем чистый полиэтилен.

Совместную полимеризацию осуществляют при использовании инициаторов радикального типа, например: перекисей третбутила, бензоила, капронила, лауроила, третбутилпербензоата.

Процесс можнО проводить непрерывным и периодическим способами в реакторах любого типа, например в трубчатом или автоклавном, при повышенном давлении и температуре.

Пример 1. Качающийся автоклав емкостью 100 мл, снабженный манометром, предохранительным клапаном разрывного типа, термопарой и электрообогревом, нагревают до температуры 1бО°С и продувают от воздуха этиленом до содержания кислорода в газе менее 0,0001 об.%. В 5 г 2-этилгексилмалеаттрибутилолова

СН,-(-СН,-)-СН-СН,-О-С-СН

с,н,о

СН - с - о - Sn (),

25

о

/,,20

,-, . 1,148; По 1,4933, Sn 22,9%) растворяют

(а 4 0,008 г переценен третичного бутила. Полученный раствор загрул ают в .предварительно нагретый и продутый этиленом автоклав и подают в него 40 г этилена под давлением 1400 атм. В течение 30 мин в автоклаве поддерживают температуру 160°С и давление 1400 атм, а затем его разгрулсают. Полученный в количестве 7,6 г продукт растворяют в 100 мл бензола « осаждают этиловым спиртом. После трехкратного переосаждения получают 4,3 г модифицированного полиэтилена с химическим составом С-81,5%, Н-13,71%, Sn-1,91% и молекулярным 15 000. Данные о механических свойствах модифицированного полиэтилена в сравнении с чистым полиэтиленом, полученным в тех же условиях, приведены в таблице.

Проверка стойкости .к обрастанию грибками модифицированного полиэтилена, проведенная по методике ГОСТ 13410-67, показала, что он грибками не обрастает и его стойкость оценивается в О балла, в то время как чистый полиэтилен, полученный в тех же условиях, нестоек к обрастанию и его грибостойкость оценивается в 1 балл.

Таким образом, полученный по предложенному способу модифицированный полиэтилен имеет лучшую эластичность и более высокие фунлисидные свойства, чем чистый полиэтилен.

Пример 2. В 25 г 2-этилгексилмалеаттрибутилолова растворяют 0,020 г перекиси третичного бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый и продутый этиленом автоклав и подают в него 36 г этилена под давлением 1400 атм в течение 30 мин, в автоклаве поддерживают температуру 160°С и давление 1400 атм, а затем его разгружают. Полученный в количестве 6,7 г продукт растворяют в 100 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После трехкратного переосаждения получают 2,1 г модифицированного .полиэтилена с химическим составом С 73,70%, Н 12,30%, Sn 5,59%.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией его с ненасыщенными мономерами при температуре ЙО -220°С и давлении 1000-2500 атм в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения фунгисидных свойств сополимеров, в качестве ненасыщенных ,монол1еров применяют соединения общей формулы

Кз5пОС/О/--СН €Н-/O/COR,

где R - углеводородный радикал, R-группа - SnRa или углеводородный радикал.