Способ гидроочистки ароматических углеводородов Советский патент 1976 года по МПК C10G23/02 C10G13/02 C07C15/02 

Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к САЮСобам очистки ароматических углеводородов путем .: гидрирования.

Сырой бензол и концентраты ароматичес- 5 ких углеводородов,образующиеся в процессах переработки твердых горючих ископаемых или переработки смол пиролиза, содержат в качестве примесей 1-3 вес.% неароматических углеводородов и 0,02-1 вес.% серы в 1Q виде сероорганических соединений.

Известен сернокислотный способ очистки сырого бензола и сырого толуола, очистка с применением катализаторных комплексов хлорид алюминийполиалкибензолов.tS

Однако при таких методах очистки получают невысокое качество получаемых ароматических углеводородов, а также трудно.утилизируемые сбросы.о

В промышленности широко ипользуют 20 способ очистки углеводородов, ,в том числе и ароматических, на алюмомолибденовых катализаторах, содержащих активирующие добавки, в присутствии водорода или водородсодержашего газа при ЗОО-400°С и повы-25

шенном давлении. Проведение.процесса в одну стадию в указанных условиях не позво ляет обычно получить ух-леводороды достаточно высокой степени чистоты.

Известен способ гидроочистки бензол- толуолксилольной фракции, полученной при коксовании угля, в две стадии на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при температуре 315-330°С, давлении 40 атм с использованием коксового гдза, содержащего 47-48 об.% водорода и 36-40 об.%метана. Степень гидрообессеривания на каждой стадии не превышает 96%.

ПрисутствиеСО (окиси углерода) иСО

(углекислого газа) в водородсодержащем газе при проведении процесса гидроочистки в вышеуказанных условиях нежелательно, так как в этом Случае значительно, увеличиваются непроизводительные затраты водорода .на гидрирование окисей. Так, содержание в газе СО и СО в количестве

3, 3 и 6,0 об. % соответственно при проведении процесса при 380 С и 40 атм увеличивает.. : расход водорода на 25%. Затрлты Kft, -JjiSfftSTKy техннческсгт) ,; , : СО состев яет Й5% от РГО ,

Изрест;вН способ гидоочнстди .iju сьфого б :Л30г а на аяюмомолибаег о:-/. TJ-;jraaTOpe- прн TeMnepat-ype вО : давлёни -, не бсее 10 атм при iiic- o ., ник .эго водорода, содер« :-;; 91..6 об,% водорода, 6,74 оо,,% азл 4,82 TSfj.,%- штака. Для получ€ ;;ЯЕ :-; : бенз0 па ;{еобходимо использоват. sf-;соо1 НО1 1ение водород/сырье .I Это йолкчество водорода 300 раз шает необходимое для пол1-;ого гядрг-гз

КМЯ П ; ОДУ-КТОЕ разложиНКЯ,, Из5. ,;

да используют для псддёржокжя каг тора Б активной всюста.новленной фор.

С целыЗ) упрощения технолог-ии apij

F) пбддержанмй ;катализатора в а.

Босстанавле1шой- форме предложько :

проводить в присутствии водородсо/;.:

го газа, содержа яего от, 10 цо ЭОоЗ

окиси углерода-о:

АроматичеелН: углеводородьг, co./j-a примеси сернистых соединений к jjea:; ткческих углеводородов, г смеск г -.-т ческкмк водородсодержашими гаэак-к цеет ацией окиси 5я лерода от 10 дс:- 9 пропускают череЗ алюмомоляб.авноЕ;:;--:

лизатор поя давлением, близким к гг:

о ному, при температуре 480--5;5ОГ.,

этом полу чаю -жидкий продукт, ссйер :;; менее 99,9 вес.% ароматических f лов, с концентрацией примесей неаромй.. ; углеводородов и соединений серы, у,- :ЮШ.8Й требованиям ГСХЗТ а на аромат5- е:;: угпеводородь: марок особо чистый м 1 для синтезаГ ИСПОЛЬЗОЕ 1нньгй гаа ьсожэ:. йозвра цек, в шцикл или применен ;j.anf-1 п jOivrv назначению на предириятиях..

Процесс провопят при 480-. почтительно 500-.б20С}, давлении с мосферного до 1О атм предпо зткте. атм). соотношении гаэ/жи/ское с. 0,5-2,0 (предпочтительно I,; 1,5 км /кг) и объемной скороеги г--,. Ko. сырью О525-1,5 ract (предпсч:: но О,,О час). В качестве кат:;::ра может быть исполъзо.вак нромьппгта алюмомолибдэновый катализатор, а va любой алюмомолибденовый контакт г-с

жанием МоО 10-15 вес.%„ о

Найдено , что окись углерода ке .о неОтравляет;- в определенных усяоЕ;5 пература 4ЯО 550°С, давление до :. алюмомолибденовый катализатор, но з вирует, его. поддерживая катализатор становленной форме, которая явпяе.сз ной ВданОМ процессе. Уже 9 об-%

4 В своем сое- людо. мппголяот достичь

Ь ;. :i-fiHw Г ДООЧИСТКН

. : ;;:1л. ресшция гидрнрова,;г ;:; ггоотекает. , .-:ОУ.по кспольэова:т ;; промь(шпекных газов, K;,fi: синтэз.гаэ проиэ15од

об. Ы,

и

rjроцесса око ос и нтеза ;О), еодяной газ (50% гаэь коксования

hV,, 10-13%

Dv ) „ Использование этих - иогкк ароматических углев;С :п;олу4 ;ть БЫСОКОЧКОТЫе

;ла ей родьг на предприяти чаяи к уст лковками для ката- пк водорода от окиси угле-

; :L if -: а J. . Искусственную смесь .: ; : -шф€на i: Qoдepжaниe 5тиофена ;с.% ppiHycKafOT в смеси с газом сею- j«, СО 28,0; СО, 1,5;

а

.::: :ос яошвРчи газ/сьгрье 1,6 нм /кг,

ен омамош1бденовый катаяиаатс а

. лу-я рвКГпературе 500 С, ат« э:-Ол- д.чспонии Е ооъемнон скорости здО.;;/ с.глрью О;,5 час Выход бен- }в ii;O;,%. оадэрнанне. тиофена OS -s. прочие примеси отсутспу-

; - :,v : D й Съшье примера 1 про- ;; Z с ГЧ:асм cocTaBaj

),,, 3,4; СН 0,4 в

л аггг;ы зье 1,8 нМ,/хг, через г .ркмера 1 при температуре гзпевик 5 аты, объемной скорости 2 -.,, .од бенсола 95ь.зс.% i тr«::фe: va 0 00002 вес.%, проlecix отсутстзуют,

.; е TJ 3, Сырье примера присмеси с газом состава; об,%; СО 68,0; СО 2,5; СН О,7 ЭлИй газ/сьфье 0.8 , чеisTop приглера 1 при темпера-

Е атмосферном.давлении, ооъем. .,ло сырью 0.5 час . ВыВЭвес,% содержание тиофеда с ,Л;-Прочие tipJiMecM отсутствуел е р 4, Сырье лр1мера 1. прояре,; катализатор в условиях при- ; rfisoN: состава примера Выхол бензола 98 вес.%, содержанпе тио( О.ОООН всс.%, прочие примеси отсутствуют. Пример 5. Сырье примера 1 пропускают р смеси с газом состава примера 2 в-соотношении газ/сырье 1,5 через катализатор примера 1 при температуре , давлении 10 атм и объемной скорости по сырью 1,О . Выход бензола L7 Бес.%, содержание тиофена 0,00002 вес,%, прочие примеси отсутствуПример 6. Сырой бензол состава, вес.% бензол 99,3; толуат 0,2; неаро матические углеводороды 0,4; тиофен0,12; бромное число 0,95,-пропускают через катализатор примера i в условиях прим эра 1, в смеси с газом состава, об.%: Н„ 35; СО 14,9; СО 13,7; СМ в соотношении газ/сырье 1,8 . Выход жидкого продукта 95 Бес.%, содержание неароматических углеводородов О,О9 вес,% толуола 0,2 вес,%, тиофена 0,ОО020 вес.%, бензола 99,97 вес.%, бромное ччсло О. Катализатор в условиях опыта использовался 300 час без изменения активности, Формула изобретения Способ гидроочисткйароматичеоких углеводородов на алюмомолибденовом катализаторе при температуре 480-5504 и давлении до 10 атм, отличающийся тем, что, с целью упрощения техьологии процесса и поддержания катализатора в активной восстаиовлонной форме, процесс проводят в присутствии водородсодержаще1 газа, содержащего 10-90 %об. окиси углерода.