Способ получения 3,9-дибромбензантрона Советский патент 1978 года по МПК C07C49/80 

1

Изобретение отиоситея к нолучепию нроизводных беизантрона, в частноетн 3,9-дибромбензантрона, нрименяемого в производстве кубовых краеителей.

Известен енособ нолучения 3,9-дибромбензантрона бромированием бензантрона в ереде растворителя - воды в присутствии гипохлорита натрия, соляно) кислоты, добавок хлорбензола II катал11зато|)а пода ирп па1ревании с последукяцпм выделением нелепою иродукта.

Выход целевого и)одукта около 94,6%, т. нл. 240-242°С, еодержаппе брома 40- 41% 1.

Недостатком известного способа является низкое качество целевого продукта, обусловленное присутствием побочных продуктов реакции монобромбензантрона и бензантрона.

С целью повышения качества целевого продукта, предложен енособ получения 3,9-дибромбензантрона, состоящий в том, что при бромированни бензантрона в качестве растворителя используют безводный хлорбензол и бромирование ведут при рН 7-7,5.

Предлагаемый способ позволяет иолучить 3,9-днбромбензантрон с т. нл. 252,5-253°С, что на 11 - 12°С выше, чем по известному способу.

Выход целевого продукта еоставляет 96- 96,5%, содержание брома 41-42,5%.

2

Пример 1. В четырехгорлзЮ колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, холодиль П1ком, загружают 158,2 г хлорбеизольного раствора беизантрона нри рН 7,5 содержащего 19 г бензаЕГтрона, 2 г йода и 22,6 г брома.

Реакционную массу нагревают до 85-90°С и выдерживают при этой температуре 5 ч. По окончании выдержки прибавляют иервую порцию гииохлорнта иат|)11я (К) мл) с содержанием активного хлора 118 1-/л и размешивают 2 ч при 85-90 С, затем ирибавляют вторую порцию (20 мл) и выдерживают еще 2 ч. Отбирают пробу для определения температуры плавления и содержания галоида.

При содержании галоида в готовом продукте 41-42,5% и т. нл. не инже 240°С реакционную массу обрабатывают бисульфитом натрия. При иизкой темиературе плавления н содержании галоида в реакционную массу доиолнительно добавляют 9,7 г брома н 2 г йода и еще 2 порции гниохлорита натрия, соответственно 10 мл и 20 мл н выдерживают но 2 ч после введения каждой порции г тохлорита натрия и отбирают пробу.

После снятия избытка галоида бисульфитом натрия (30 мл) промывку реакционной массы ведут методом декантации до нейтральной реакции по бумаге конго (300 мл), после чего реакциоии}ю масс} сушат.

Выход 3,9-дибромбензантр011а 96% (считая на загруженный бензантрон), т. пл. 252,5°С, содержание органически связанного брома 41,2%.

Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостыо 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 157 г хлорбензольного раствора беизантрона ири рН 7, содержащего 10 г бензантрона, 1,9 г йода и 22,3 брома.

Реакционную массу нагревают до 87°С и дают выдержку при этой температуре 5 ч. По окончании выдержки прибавляют первую порцию гипохлорита натрия (10 мл) с содержанием активного хлора 121 г/л и размешнвают 2 ч при 85-90°С, затем прибавляют вторую порцию гинохлорита натрия (20 мл) и дают выдержку еще 2 ч. Отбирают пробу для определения температуры плавления и содержания галоида.

При положительном результате анализа производят снятие избытка галоида по примеру 1 и сущат.

Выход 3,9-дибромбензантрона составляет 96,2%, т. пл. 252,6°С, содержание свободного бензантрона 0,1%.

Пример 3. Процесс ведут аналогично примерам 1, 2 с той лишь разницей, что на загрузку берут хлорбензольный раствор бензантрона при рН 7,5, содержание активного хлора в гипохлорите 125 г/л. Получен целевой продукт с выходом 96,5%, т. пл. 252,9%, содержапие бензантрона 0,1%.

Формула изобретения

1.Способ получения 3,9-дибромбензантрона бромированием бензаптрона в среде растворителя, содержащего хлорбензол, в присутствии гипохлорита натрия и йода при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве растворителя используют безводный хлорбензол, и бромирование ведут при рП 7-7,5.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромирование ведут при 85-90°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР №355150, кл. С 07С 49/80, 1972.