Способ получения эфиров иминодиуксус-ной кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C119/00 

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕПЯЯ ЭФ11РОВ lIMnilO/Ul.NKCNCHOfl КИСЛОГЫ

Изобретение относится к усовершенствованию способ;, получения эфироз чмикодиуксусной кислоты которые являются ценными продуктами органического синтеза, з частности узловыми соединениями для синтеза монофункциональных ими.нодиацетатных хелоновых смол на ос10зе полистирола. Известен способ получения Э(1)иров им.июдиуксусной кислоты цианметилированием аммиака или уротропина синильной кислотой или ее селям и носледуюшим взаимодействием образовав иегс ;я нмино.аиацетонитрила с метанолом и сухим хлористым водородом. Такой сгюi;,o6 неприм :;.м HJ-3a токсично(..тн сырья. Известен также способ получения указанных выше эфи;юв взаимодействием семикарбазиадиуксусно ; кис;лоты с метанольным раствором хлористого водорода нейтрализацией полученного хлоргндрата Г)фмра и носледующей десгрукадей обра:ював;иг;госн эфи)а семикароазяддиуксусной кислоты нитритом натрия в со.пяас/ г.ре . -)тст метод технологически неиригоден из-за низкого выхода целевого продукта (выход 25°о, считая на семикарбазиддиуксу с ну К) кислоту). Кроме того, известен метод 11олуч(инн :5фиров ими1юдиуксус1юй кислоты деструкцией гидразиндиуксусной кислоты нитритом натрия в присутствии UCI, этерификацией образовавшейся аминодиуксусной кислоты метаиольным раствором хлорис1оро водорода (либо тиоиилхлоридом) и последующей нейтрализацией хлоргидрата :х1.)ира 11минодиуксус11ой кислоты алкоголятом натрия (нрименение минерального нейтрализующего агента исключено из-за лвгко11 омыляемости эфирной группы в ноднощолочиой среде). Выход эфира 30%, считая на гидразиидиуксусную кислоту, Многостадийность и обусловленная этим дли- тельность процесса получе шя, а также Hii кий выход делают этот способ также технологически ненригодным. С целью устранения указанных 1и;до(таткон 110 предлагнемому способу этерификации подвергают гидраэинциуксусн ю кислоту с поелодующей деструедией о6рааовавшй1Х)ся хлоргид. рата эфира с-ндразинуксусной кислоты нитри.4 том натрия с образованием эфира иминоди- , уксусной кислоты причем кислым компонентом в пррцессе деструкции служит анион хлфгйдр та .эфира, быход 60% (считая на гид «разйидиуксусвую кислоту). В результате такого проведения iipouec ia исключается трудоемкая стадия приготовления алкоголята натрия и последующего перевода хлоргидрата эфира а основание, т. е. сокращается продолжительность процесса и увеличивается выход продукта с 30 до 60%. Пример 1. Диметиловый эфир иминодиуксусной кислоты.. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником и помещенную в баню с обогревом, вносят 175 мл метанольного раствора хлористого водорода, содержащего 20 г (0,55 моль) хлористого водорода и 22,8 г (0,154 моль) гидразин-Л, ,-диуксусной кислоты, размешивают полученный раствор при мин, нагреваЪт до кипения, кипятят 2 час к охлаждают до 18-20. Через 20 час отфильтровывают выпавший осадок хлор гидрата диметилового эфира гидразин-Л, /V-диуксусной кислоты и сушат его при 50-бОоС. Получают 29,4 г вещества (90% от теории, считая на гидразин-(, Л-диуксусную ккслоту) 29,4 г (0,138 моль) полученного хлоргидрата вносят в колбу, туД4 же вливают 140 мл метилового спирта и 2 мл воды, полученную смесь охлаждают до , затем добавляют 9,5 г (0,138 моль) нитрита шзтрия и щм pcj3мешивании и выдерживают poaKUHotJную смесь б час. Далее отфильтровывают осадок хлористого натрия -и полученный фильтрат разгоняют. Основную фракцию отбираю при 96,4-97,5 С/Змм рт. ст. Получ;1ют 14,8 г ш щества (60% от теорий, считая (и ГиД азиьь N, yv-диуксусную кислоту). Пример 2. /1иэтиловый эфир иминодиуксусной кислоты. Этот эфир получают аналогично ц-ал тнловому эфиру, используя вместо метилового этиловый спирт. Основную фракцию отбирают при 106-110 С/4 мм. рт. ст. Выход 04% от теории. Пример 3. Диоктиловый эфир импноди ксусной кислоты. Это соединение получают аналоги15но диметиловому эфиру, используя вместо мет1У1ового октиловый спирт. Продукт не перегоняется даже в вы, оком вакууме. Эфир очищают хроматографированием его бензольного раствора на окиси алюминия с последующей отгонкой растворителя. Формула изобретения Способ получения эфирен иминодиуксусной кислоты из ГИДраЗИНДИуКСуСНОЙ кис-лоты, BK-WJая стадию деструкции 1Ш1,итом натрия и этерифнкации, отличающийся тем, что, целью увеличений выхода целевого продукта и упрощения nponscca, г тарификации подвергают гидразиндиуксусную кислоту с последующей деструкцией полученног6,х. оргидрата офира.