Хроматографический способ идентификации индивидуальных кислородсодержащих органических веществ внутри классов и класса углеводородов Советский патент 1976 года по МПК G01N31/08 

молекулярных весов ДМ анализируемого вещества и газа сравнения и его концентрацией С линейным соотношением, то высоты ниICOB Л; и hz некоторого комнонента на двух хроматограммах будут связаны с концентрацней анализируемого вещества следующими зависимостями: ,{Qi-K MC)C AiQiC-KAiM C (1)

/,(Р2 + ХАМС)(Э2С + /СЛ2АМС2, (2)

где AI и Л2 - чувстительности верхнего 7 и нижнего 8 ионизационно-пламенных детекторов, соответственно, зависящие от углеводородного числа анализируемого вещества; Qi и Qz потоки газа-носителя в верхнем и нижнем нолуканалах рабочей камеры 3. /С-коэффициент пропорциональности, зависящий от размеров рабочей камеры, температуры, давления ц вязкости газа.

В общем случае чувствительности ионизационно-нламенных детекторов могут быть не одинаковы и сопротивления полуканалов га.ювых весов не равны. Введя поправочные коэффициенты фл -- и (fQ -- и решив сисАоQs

тему уравнений (1) и (2) для пиков двух веществ - известного (стандарта) и неизвестно0, получаем следующий критерий идеитифл;саиии:

(Фл ftx f-/i|)2 (Ф.4 о )

А.

(ФдФс ft-v-/,p (РЛЛСМ-Л )2

АМс

в формуле (3) надстрочные индексы «л: и vCT относятся к неизвестному веществу и стандарту соответственно.

Если молекулярный вес газа-носителя мал по сравнению с молекулярным весом анали;;ируемых веществ, то ДМ примерно равно мо.1екулярному весу анализируемого вещества, а

отношение-- характеризует эффективное уг.меводородное число молекулы.

Известно, что эффективное углеродное число органической молекулы равно сумме эф(|)ективных углеродных чисел отдельных атомов углерода, входящих в молекулу органического вещества. Углеродное число атома уг-лерода определяется характером его связей с 1етероатомами. Например, углеродное число атома углерода в молекулах углеводорода б.чизко к единице, атом углерода, связанный с кислородом в молекуле первичного спирта iiMeeT углеродное число 0,4-0,5, а сильно окисленные атомы углерода, входящие в состав карбонильной и карбоксильной групп, имеют углеродные числа, близкие к нулю.

Эффективные углеродные числа для молекул углеводородов ирн.мерно равны, так как и молекулярный вес и чувствительность ионизационно-нламенных детекторов растут пропорционально числу атомов углерода в молекуле углеводородов. Эффективные углеродные числа молекул органических соединений, содержащих кислород, меньше углеродных чисел молекул углеводородов, так как кислород

уменьшает чувствительность ионизационнопламенного детектора и одновременно увеличивают молекулярный вес. В пределах одного гомологического ряда, например, ряда спиртов, углеродное число монотонно изменяется. Поэтому по его величине можно однозначно идентифицировать само вещество внутри данного класса. Для всех углеводородов критерий идентификации равен единице. По этой величине индентифицируетея класс углеводородов в произвольной смеси.

В тех случаях, когда изменение вязкости выходящего из хроматографической колонки газа начинает влиять на работу «газовых весов и соотнощения (1) и (2) вынолняются нестрого, идентификацию веществ можно нроводить графически по зависимости

(ф .4 ф Q hz - /1) от (ф л /22 -f /ii)2

Эта зависимость предварительно должна быть определена для выбранных уеловий опыта; температура «газовых весов, расходы газаносителя, газа сравнения, водорода и воздуха.

Формула изобретения

Хроматографический еноеоб идентификации индивидуальных кислородсодержащих органических веществ внутри классов и класса углеводородов, отличающийся тем, что, с целью определения для различных кислородсодержащих веществ внутри классов и для класса углеводородов критериев идентификации, определяемых отнощением чувствительности ионизационно-пламенного детектора к разности молекулярных вееов анализируемого вещества и газа-носителя, элюируемые из хроматографической колонки вещества, одно из которых известно, а также чистый газ-носитель, используемый в виде газа-сравнения с существенно меньшим молекулярным весом, чем у анализируемых веществ, подают в газовую ячейку типа «газовых весов в середины двух вертикальных ка.мер, смешивают попарно верхние и нижние потоки и направляют их в два пезависимых ионизационно-пламенных детектора, из двух хроматогра.мм определяют высоты пиков известного стандартного вещества и высоты пиков неизвестного вещества и рассчитывают критерий идентификации.

/ej носитель