которое затем обрабатывают жидким аммиаком. Целевой продукт вьаделяют известным способом.
Реакцию между соединениями, срответствутовдими общей формуле И1 и IV проводят предпочтительно при 100120с под давлением.
Пример 1. 2-Оксиметил-5-фенил-1,3,4-оксадиаэол, 68 г (0,5 моля фенилгидразида, растворенного в 600 безводного этанола, быстро вводят в раствор 84 г (0,6 моля} хлОргидрата этилоксиацетимидата в 600 мл безводнго этанола. Реакционную смесь вьщерживаиот 15 мин при комнатной температуре, затем кипятят 1ч.
Отсасывают образовавшийся хлористый аммоний и фильтрат концентрируют при пониженном давлении, отгоняя 2/3 использованного спирта. Продукт кристаллизуется. Отсасывают его промывают водой, затем диизопропиловым эфиром. Очищают перекристаллизацией из абсолютногх спирта.
Т.пл. 127С; выход 89%.
Найдено, %: С 61,31; Н 4,75; N16,04
C,H,N.02
Вычисдено, %: С 61,36 Н 4,58; N 15,90.,
Пример 2. 2-Аминокарбонилоксиметил-5-фенил-1,3,4-оксадиаэол.
Вводят 16 г (0,1 моля) фенилхлорформиата в охлажденный до 5 С раство 18 г (0,1 моль) соединения, полученного в примере 1, в 200 мл безводног пиридина.
Реакционную смесь оставляют на 12 ч при комнатной температуре зат пиридин выпаривают пол вакуумом. Полученный продукт, соответствующий
формуле .{ П 0), растворяют в 200 мл этилацетата и раствор промывают 2 н. соляной кислотой, затем раствором бикарбоната натрия.
После выпаривания растворителя продукт достаточно чистый. Т.пл. 94 С. Выход 95%.
К 30 г (0,1 моля) полученного соединения добавляютJ200 мл жидкого аммиака. Соединение быстро растворяется -в нем. Реакционную смесь оставляют на 5 ч при температуре кипён гя. После выпаривания аммиака продукт суспендируют в 250 мл диизопропилового эфира и отсзасывают. Очищают перекристаллизацией из 250 мл спирта Т.пл. 149°С; выход 90%.
Найдено, %: С 55,02; Н 4,29; N19,14 CwHjNaOa
Вычислено, %; С 54,79; Н 4,14; N19,17
Пример 3. 2-Метиламинокарбонилоксиметил-5-фенил-1,3,4-оксадиазол. Выдерживают в течение 5 ч при 100°С в автоклаве раствор 18.г (0,1 моля) соединения, получецяого в примере 1, и 9 г (0,15 моля) метилизоцианата в 250 мл безводного бензола.
После выпаривания растворителя перекристаллизовывают полученный продукт из 100 МП изо 1ропйлового спирта, пл. выход 86%.
Найдено, %: С .6; Н 4,84; N17,85
Вычислено, %: С 5j6,65f Н 4,75; «18,02. .
Соединения, перечисленные в табл. 1 2 и 3 получены способом, описан Н1:гм в примерах 1, 2 и 3 соответственно.
It) Я st с; о «
EH
(б Ц
S R чэ .(в
ЕН
Формула изобретения 1. Способ получения производных 2-оксиметил-1,3,4-оксадиаэола общей формулы I где R - водород, аминокарбо нильная или /N -ялкиламинокарбонильная группа с- гшкильным радикалом, содержащим не более четырех атомов углерода, Т -атом галогена, алкоксигруппа или алкильный радикал, содержащий не более четырех атомов углерода или трифторметильная групп п , о - 3, о т л и ч а ю щ и и -с я тем, что этил-d.- оксиацехиладдат подвергают взаимодействию в кипящем безводном спирте с гидразидом общей формулы li -COhtHNHj где и П имеют указанные значен и при желании полученное соединение общей формулы UI O- CHjOH подвергают взаимодействию с соедцне ;Нием общей формулы IV RN-d-0 , где Н имеет указанные значения, или с фенилхлорФормиатом и образующееся при этом соединение общей фор,мулы V : CHjOCOOCgHg saTejM обрабатывеиот жидким аммиаком с последуюишм выделением целевого продукта известным способом, ,2. Способ по п. If отличающ и и g я тем, что реакцию между роединениями, соответствующими обгцим формулам 1(1 и ly г проводят при 100-120с под давлением.
Авторы
Даты
1976-04-15—Публикация
1974-01-31—Подача