Способ получения 5-нитрофурилпроизводных Советский патент 1976 года по МПК C07D405/00 C07D307/38 

(S4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-НИПГРОФУРИЛПРОИЗ ВОДНЫХ

появергают взаимодействию с производаым карбоновой кислоты общей форму;1ы

R,СОХ или {RaCO)jO

где Я имеет указанные значения;

X обозначает гидроксильпую группу, атом галогена, преимущественно хлор или бром, аминогруппу или ОНз-группу, где Вэ обозначает солержаи«ую 1-3 атома углерода алкильную или алкенильиую группу, и 11олуче1шый промежуточный продукт общей формулы 3

/CONHj

NHCOT j;

I R.

где RI и В} имеют указанные значения, подаергают циклизации. Целевые соединения выделяют известными приемами.

Реакшио взаимодействия соединения формулы 2 с производным карбоновой кислоты осуществляют в присутствии или в отсутствие растворитоля. В качестве инертного растворителя можно применять диметилсульфоксид или диметилформамяд. Реакцию проводят, как правило, при температхре от 20° С до температуры кипения с обратным холодильником.

Соединения общей формулы 2 можно получить, если соответствующие производные нитрофуршширазода общей формулы 4

OjN jf

,

RI

гдей| 1шеетуказаниые|значения, подвергнуть гидролизу.

Нитрофурилпиразолы общей формулы 4 образуются при взаимодействии соответствуюи1его нитрофурилиитрилимина, мезомерная форма которого может быть представлена общей формулой 5

..«-Оа

т.

где RI имеет yKaaaHHiie значения,

с динитрилом малоновой кислоты и при необso.iiKMtiCTH полученное а pejyianre соединение обиуй ф.фмулы S превращают в соль реакцией с {оргвнической или неорганической кислотой.

Нитрофурилнитрилимин обшей формулы 5 может быть получен, если соо1ветствуюи1ин нитрофурил - а галоген идразон общей формулы 6

ОС-ХI/

N,

ч

NHR,

где X обозначает атом галогена;

RI имеет указанные значения, обрабатывают основанием. Обработку при необходимости ведут в присутствии другого обычного гапогенводородного акцептора. Содержащийся в галогенгидразоне общей формулы 6 галоген является преимущественно хлором или бромом.

Пример 1. Смесь Юг 5 - амино - 4 сарбамоил - 1 - метил - 3 - (5 - нитро - 2 - фурил) пиразола и 00 мл уксусного ангидрида нагревают с обратным холодильником в течение 6 час и затем охлаждают. Кристаллическое твердое вещество отделяют, промывают спиртом и перекристаллизовывают из диметилформамида. Получают 1,6 диметил - 3 - (5 - нитро - 2 - фурил) 1Н - пиразол 3,4-а пиримидин - 4 (5Н) - он, т.пл.ЗОО°С.

г - Аналогично из 5 - амино - 4 - карбамокл - 1 - (и пропил) - 2 - (S - нитро - 2 - фуртл) пиразола (т.пл. 198° С) и уксусного ангидрида получают 6 метил 1 - и пропил 3-(5 нитро - 2 - фурил) Ш - пиразол 13,4 -о пиримидин - 4 (5Н)-он, т.пл. 276;° С

Пример 2. Аналогично примеру 1, но используя вместо уксусного ангидрида в качестве исходного вещества ангидрид кротоновой кислоты, получают 1 - метил - 6 -, (1 - пропенил) - 3 (5 нитро- 2- фурил) - 1Н - плразол 13,4-е пиримидин-4 (5Н) -он, т.пл. 300° С.

Примерз. Аналогично примеру 1, но используя вместо уксусного ангидрида в качестве исходного вещества ангидрид хлоруксусной кислоты, получают 6 - хлорметил - 1 - метил - 3 - (5 -нитро - 2 фурил) - 1Н - пиразол 3,4-а пнрнмидин - 4 (5Н)-он, т.пл. 300°С (с разложением).

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, но используя вместо уксусного ангидрида в качестве исходного вещества ангидрид циклогексанкарбоновой кислоты, получают 6 - циклогексйл - 1 - метил -3 - (5 - нитро - 2 фурил) - 1П - пиразол 13,4 с пиримидин - 4- (5Н)-он, т.пл. 300° С.

П р и м е р 5. Аналогично примеру I, но используя вместо уксусного ангидрида в качестве исходного вещества ангидрид фенилуксуспой кислоты, получают 6 - бензил 1 - метил - 3 (5 - кигро 2 - фурил) - 1Н- пиразол 3,4-aj пиримидин 4 (5 ГГ)-он, т.пл. 300° С

П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, но

используй вместо уксусного ангидрида R кнчесгнс

исходного вещества ангидри; прчциопоыий KUC.HIV

5

ты, получают 6 этил - 1 метил - 3 - (5 - нитро - 2 фурия) 1Н - пиразол 3,4-си пиримидин 4 (5Н).он, ,т.пл. 3(Ю°С.

Пример. Аналогично примеру 1, но используя вместо уксусного ангидрида в качестве исходного вещества ангидрид масляной кислоты, полуиют 1 метил - 3 - (5 нитро - 2 - фурил) - 6 -пропил 1Н - пиразол 3,4-О) пиримидин 4(5Н)-он,т.пл. 300°С.

Формула изобретения

нитрофурилпроизводных

Способ получения 5 общей формулы

vJ

чО.;

т.

где RI незамещенная, содержащая 1-5 атомов углерода алкильная группа или содержащая в алкильной части 1-5 атомов углерода алкоксикарбонильная группаRJ - водород, содержащая 1 - 5 атомов углерода алкильная группа, которая может быть незамещенное или в которой один, несколько или все атомы водорода могут быть замещены атомами хлора или брома, или Щ1клоалкильная группа, содержашдя в карбоциклическом кольце 5-7 атомов

углерода, содержащая до 12 атомов углерода аралкильиая группа или содержащая 2--4 атома углерода швкенильная группа, отличающийся тем, что соединение обшей формулы

CONH,

У

NЛ

NH,

10

где RI имеет указанные значе)шя, подвергают взаимодействию с производным карбоновой кислоты общей формулы

RZ СОХ или (RjCO)iO

где Rj имеет указанные значения;

X - гидроксильная группа, атом галоида, амиhorpynna или ORj-rpynna, где Rj - содержаи ая I -3 ртома углерода алкильная или алкенильная грутша,

и получешюе соединение общей формулы

N-C

CONH,

t

О,

О

NHCOT,

N I

где RI и R2 имеют указанные значения,

30 .подвергают циклизации с последующим выделением продуктов известным способом.