Способ получения азотсодержащих полиэфирполиолов Советский патент 1976 года по МПК C08G65/28 

си, состоящие из моноэтаноламина, диэтаноп , амина и триэтанопамина, в качестве шцепчгорахлористого водорода - кислые тлекиопые сопи вделочных металпов, предпочтип ельно кислый углекислый калий а в качестве Катализатора алкилирования - галогениды хделочных металлов,- преимущественно йодио;ггый калий:. При оксапкилировании к активно;му атому водорода присоединяют от 1 до 12 мол. экв. окиси алкилена, ripeдпочтительн окиси этилена или пропилена. Способ осуществляют следующим образом Исходную смесь, состоящую из алканспамина или. смеси алканоламинов, акцептора кислоты и катализатора алкилирования, нагревают- и перемешивают. По достижении температуры реакции 105 и 110 С прибав ляют по каплям дигалогеналкан, причем, регулируя скорость внесения дигалогеналкана,, температуру реакционной смеси поддерживают постоянной. В процессе реакции наблюдается интенсивное выделение двуокиси углерода. По завершении прибавления дигалогеналкана для более полного протекания реакции, смесь дополнительно перемеши вают еще 1-2 час. С цельно полного осаж дения галогенида щелочного металла реакционную смесь охлаждают до температуры 6ООС, после чего разбавляют хлороформом. Выделившуюся в осадок соль отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлороформа. От фильтрата отделяют водный слой и непосредственно после этого в вакууме водоструйного насоса отгоняют хлороформ и затем в вакууме масляного насоса - следы воды до температуры 150 С. Получаемый остаток представляет собой гид роксиалкилалкилендиамин в виде жидкого вещества. Выход продукта почти количестве ный. При использовании кислой углекислой соли щелочного металла, предпочтительно киолого углекислого калия, в качестве aKuenTOi pa.хлористого водорода и в случае добавле1ния в каталитических количествах галогенида щелочного металла, предпочтительно й эдистого калия, в качестве алкилирующего средства для получениятидроксиалкилалки левдиаминов издигалогеналканови алканопаминов, I кроме упрощения способа, достигаюте я и другие преимущества. Выход гидроксиалкилалкилендиаминов достигает 9095% и выше, причем практически полностью предотвращаются нежелательные побочные реакции. Получаемые ; азотсодержащие; продукты конденсации представляют собой маслообразные жидкости с низкой вязкостью. Пример 1. а) 210 г (2 моль) диэтаноламина тщательно смешиваютс 210 Г (2,1 моль)кнслого углекислого калия и 1,7 г . йодк(того калия . К приготовленной смести по достнжении температуры IIQOC в течение 5 чес приливают по каплям 110 г (1Дмоль) 1,2 дихлорэтана таким образом, чтобы темература реакционной смеси оставалась посоянной, По заверщении прибавления дихлор этана реакционную смесь дополнительно перемешивают 2 час. С целью удаления хлоистого калия смесь охлаждают до темпера;туры 60 С и разбавляют 200 мл хлороформа. Соль отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлороформа, от фильтрата отделяют водный слой и непосредственно-после этого в вакууме водоструйного насоса отгоняют хлороформ, а затем в вакууме масляного насоса проивводят отгонку следов воды До температуры 120-С. В остатке полу чают. 2 28 г гидроксиалкклалилендиамина (выход 97% в расчете на алканоламин), гидроксильное число 890, а вязкость при температуре 25 С 4480 спз. б) 800. г гидроксиалкилалкилендиаминй, полученного так как описано в пункте Cf i с гидроксильным числом 892 с помощью вакуума засасывают в автоклав Хекмана емкостью 2 л, Автоклав промывают ЗОмин азотом, а затем сначала вводят под давлением 20О г и суммарно 1005 г окиси про-; пилена. Реакцию проводят при температуре . примерно 80°С, перемешивая. Последующее внесение окиси пропилена производят с таким расчетом, чтобы температура реакционной смеси находилась6 интервале 11О-125°С, а давление колебалось от 2,0 до 5,5 ати. Через 1 час 45 мин добавление окиси пропилена завершают и для полного проведения реакции смесь продолжают перемешивать еще 1 час 30 мин при температуре 130°С. По ,охлаждений, до температуры 80°С продукт реакции с помощью азота выдавливают из автоклава. Для удаления легколетучих составных частей аминрполиол обезгаживают в вакууме водоструйного. насоса до температуры в кубе 130°С.В результате получают 1820 г азотсодержащего аддукта юкиси пропилена с гидроксильным числом 470 и вязкостью при 2900 спз. Пример 2. а) Смесь, состоящую из 121г (1,15 моль) диэтаноламина и 52 г (0,85 моль) моноэтаноламина. смешивают с 206 г (2,Об моль) кислого углекислого йалия и 1,5 г йодис-. того калия. При температуре ИОС смесь вводят во взаимодействие с 1С)5 г ( 1,05 моль) 1,2-дихлорэтана, причем реакцию проводят по примеру 1 а . После аналогичной обработки получают 181 г аг отсодержащего продукта конденсации (94% п ряс чете на смесь алканоламинов) с ги.ароксил1зП1.1м ти.лок 705 и вязкостью при rennepaOpfi 20°С 3860.СГ13. . б) 125 г аэсл-содержашего продукта КОН денсации, попуче1шого как описано в п.в , .нагревают щж пйремеишвания до темлературы |Д. 25-130 С в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой, интенсивным холодильником и контактным термометрГвм. Затем в течение 5 час приливают по каплям 71 т окиси пропилена таким образом, чтобы температура реакционной смеси оставалась постоянной. По завершении прибавления окиси пропилена с целью более полного проведения взаимодействия реакцию продолжают в течение 1 час 30 мин, при температуре 130оС. После этого рюакционную смесь для удаления легколетучих составных частей обезгаживают в вакууме водоструйного насоса до температуры в кубе 130°С. В расчете на использсванное количество азотсодержащего продукта конденсации продукт оксалкилирования был с количественным выходом. Характеристики аминрполилола: гидроксильнов число 502 и вязкость при температуре 20 1970 спз. 3. Пример а)Смесь, содержащую 77 г (О,74 моль) днэтаноламина и 77 г {1,26 моль) этаноламина, скрещивают с 205 г (2,05 моль) кислого углекислого калия и 1,7 г йодистого калия и при температуре 110°С проводят взаимодействие с 105 г 1,2-дихло1 этана аналогично примеру 1. Получают 167 г .азотсодержащего продукта конденсации (93% в расчете на смесь алканрламинов), гидроксильное число 698, вязкость при тем пературе 25 С 3900 спз, б)140 г полученного по п. ОС азотсоде 1жшцего продукта конденсации вводят во взаимодействие, как описано в примере 2 б со 120 г окиси пропилена. Полученный с количественным выходом азотсодержащий аддукт окиси пропилена имеет гидроксильно число 49О и вязкость при температуре J20°C 1980 спз. Пример 4. 125г гидроксиалки лендиаминагполученного, как описано в приjMepe 1 О , с гидроксильным числом 897 загружают стальной пвтоклпв, производят хр юткое промывание в аткюсфере азога, I после чего автоклав при перемешивании нагрэва ют до . При температуре 9О-130°С добавляют дозами всего 240 г окиси npo-j пилена. Дозировку начинают при 90°С и начальном давлении 1,5 атм, причем темпера тура быстро повьпиается на . Дальнейшее внесен е окиси пропилена осушест вляют так, чтобы температура реакции составляла 110ul30°C, а давление 2-6 ати. Через 130 мин доб авление окиси пропилена заканчивают, и для подноты взаимодействия смесь перемешивают еще 2 час при 13О°С, По охлаждении до автоклав, опорожнякгг. Для удаления легколетучих компонентов (Продукт реакции дегазируют под азотом в в хууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, дд температуры низа сосуда . Получают 338 г азотсодержащего аддукта окиси пропилена с гидроксильным числом 342 и вязкостью при 20С 1410 спс. Пример 5. 125 г продукта кон.денсации, полученного, как опи(. JHO в примере 1 гидроксильным числом 910 подвергают взаимодействию аналогично примеру 4 с 350 г окиси пропилена. Через 17О мин добавление окиси пропилена заканчивакгг. После 2 час дополнительной реакции при 125-1 ЗО°С под давлением и с подготовкой, описанными в примере 4, получают 430 г аминополиола с гидроксильным числом 256 и вязкостью при 20°С 101Оспз. Формула изобретения Способ получения азотсодержащих полиэфирполиолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологичес кого процесса, проводят конденсацию дига1Логеналканов с алканоламинямп в присутст ВИИ акцептора хлористого водорода и ката;лизатора алкилирования с псюледукмхщм взаимодействием полученного продукт- с oKHCbVj алкилена, содержащей 2-3 атомя углерода, при температуре .