Способ получения красителей ряда дитензниренхинона Советский патент 1937 года по МПК C09B3/52 

Уже сравнительно давно известно, что 1,5 и 1,4-дибензоилнафталины при запекании с хлористым алюминием по реакции Шолля переходят в кубовые красящие вещества дибензпиренхинонового ряда. Так например, согласно герм, патентам 518316 и 426710 (см. соответствующий патент СССР .NO 14509, пример 9), при запекании одной части 1,5-дибензоилнафталин с 10 частями свежесублимированного хлористого алюминия или 25 частями двойного соединения хлористого натрия с хлористым алюминием получается 3, 4, 8, 9-дибензпирен-5, 10хинон (трансдибензпиренхинон). При этом указанное запекание по герм, патенту № 518316 производят в течение 48-60 часов при пропускании в то же время через реакционную массу кислорода или кислородсодержащего газа.

Аналогичный переход 1,4-дибензоилнафталина в 4, 5, 8, 9-дибензпирен 3, 10-хинон (цисдибензпиренхинон) описан впервые Шоллем в „Berichte 55, 118 (1922 г. и далее, например, в том же герм, патенте N° 518316.

Автором настоящего изобретения найдено, что красители дибензпиренхинонового ряда из дибензоильных производных нафталина получаются гораздо проще и быстрее в том случае, если запекание с хлористым алюминием производят не в токе кислорода или кислородсодержащих газов, а в присутствии тонко измельченного МпОз (пиролюзита). Далее найдено, что нет необходимости получать отдельно 1,4-1,5-дибензоильные производные нафталина, выделять их и затем уже выделенные дибензоильные производные конденсировать по Шоллю в красители дибензпиренхинонового ряда. Можно вести сразу реакцию конденсации хлористого бензоила с нафталином при запекании с Л1С1з с образованием красителя дибензпиренхинонового ряда, не выделяя промежуточных дибензоильных производных нафталина.

Пример. 1 ч. 1,5-дибензоилнафталина нагревают с 10 ч. хлористого алюминия в смеси с 3 ч. тонко измельченного пиролюзита. Смесь нагревают в пределах до 200°. После 3-часовой выдержки реакция считается законченной, плав выгружают в воду, выпавщий осадок отфильтровывают, обрабатывают хлором в щелочной среде или непосредственно переводят в куб. Куб отфильтровывают и из фильтрата осаждают краситель продувкой воздухом; он соответствует 3, 4, 8, 9-дибензпирен-5, 10-хинону.

Вместо 1,5 - дибензоилнафталина

можно взять 1,4-дйбензилнафталин и получить изомерный краситель, а вместо хлористого алюминия применить двойное соединение хлористых натрия и алюминия.

Пример 2. К смеси 1 ч. нафталина с 5 ч. хлористого бензоила прибавляют 10 ч. хлористого алюминия. Одновременно подымают температуру и держат ее в пределах до 120° в течение 2-3 часов. Затем в реакционную массу вносят мелкорастертый порошок пиролюзита в количестве 2-3 ч. и далее размешивают массу еш,е 1-2 часа при температуре 135-140°. После этого конденсацию считают законченной, массу разбавляют водой, выпавший осадок отфильтровывают и далее обрабатывают по примеру 1.

Вместо одного хлористого алюминия можно применять двойное соединение хлористых натрия и алюминия, а вместо хлористого бензоила-его производные.

Краситель, получающийся в результате указанной конденсации нафталина с хлористым бензоилом (согласно последнему примеру), по своим свойствам идентичен с 3, 4, 8, 9-дибензпирен 5, 10-хиноном.

Предмет изобретения.

1.Способ получения красителей ряда дибензпиренхинона конденсацией 1,4-и-1,5-дибензоилнафталинов путем запекания их с хлористым алюминием или двойным соединением хлористого натрия с хлористым алюминием вприсутствии окислителей, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют пиролюзит.

2.Применение способа по п. 1 к сырому плаву, образуюш,емуся при конденсации нафталина с хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия в обычных условиях получения 1,4-и 1,5-дибензоилнафталинов.