Способ получения кубовых красителей ряда цис-дибензпиренхинона Советский патент 1940 года по МПК C09B3/54 

Известно получение кубовых красителей ряда цис-дибензпнренхиноиа путем пагревання 4-ароилбепзантрона с хлористым алюминием или со смесью его с хлоридами калия или натрия в присутствии окислителей.

Автором настоящего изобретения иайдепо, что красители дибензпиренхинонового ряда из 4-беизоилбензантронов и некоторых его замещенных значительно проще, полнее и быстрее образуются в том случае, когда нагрев с хлористым алюминием или со смесью его с NaCl или КС1 производят не в токе кислорода или кислородсодержащих газов, как обычно, а под влиянием тонко измельченного MnOj (пиролюзита). Далее автором найдено, что во многих случаях нет необходимости получать отдельно 4-ароилбензантрон (из соответствующих карболовых кислот бензантроиа) выделять его и переводить выделенный ароилбензантрон в дибензииренхинон или его замещенные, а можно соединить в одну операцию две фазы синтеза, т. е. сначала проконденсировать по Фридель-Крафтсу хлорангидриды

арбоноБЫХ кислот беизантрона

с бензолом или его некоторыми замещенными, как-то: толуолом, моноп дихлорбензолом, моно-бромбеизолом, анизолом, а нафталином и другими соединениями, после чего, удалив избыток их, прибавить AlClg и МпОз и провести конденсацию по Шоллю.

Пример 1. 5 г 4-бензоилбензаптрона (температура плавления 167- 168) смешивают с 40 г безводного высокоактивного хлористого алюминия и 5 г высокопроцентного пиролюзита в виде тоикоизмельчеиного порошка. Массу нагревают до 130° и при 130-140° дают выдержку 3 часа. После выдержки реакционную массу выгружают на воду, выпавший красный осадок промывают кислотой, водой, раствором едкого натра и переводят в куб для выделения чистого красителя. Он красит хлопчатобумажную ткань в чистый красный цвет высоких прочностей. Выход красителя составляет около 90°/о.

Пример 2. 4г 4-пара-хлорбензоилбензантрона (температура плавления 236-237°) смешивают с 40 г безводного высокоактивного хлористого алюмнния и 4 г высокопроцентного пиролюзита в виде тонкоизмельченного порошка. Массу нагревают до 130° и при 130-НО выдерживают 3 часа. После выдержки реакционпую массу выгружают на воду, выпавший яркооранжевый осадок отфильтровывают и последовательно прбмывают кислотой, водой,.; раствором едкого патра и переводят в куб для выделения чистого красителя. Он красит хлопчатобумажную ткань в красноватооранжевый цвет высоких прочностей. Вместо одного AlClg можно брать смесь его с NaCl или КС1. Выход красителя составляет .

Вместо 4-пара-.хлорбензоилбепзаптрона можно взять 4-толуплбензаптрон, 4-пара-бромбензоилбензантрон, 4-дихлорбензоилбензантрон, нафтоилбепзантрон и проконденсировать в аналогичных условиях с образованием соответствуюш,их замещенных цис-дибензпиренхинона. Выход во всех случаях не ниже 85%.

ПримерЗ. 4г 4-пара-анизоилбензантрона (температура плавления 152- 153°) смешивают с 40 г безводного хлористого алюминия, 8 г хлористого натра и 4 г тонкоизмельченпого пиролюзита. Смесь нагревают в течение 3 часов нри 125-135°, после чего

массу выливают в воду, выпавший осадок промывают кислотой и водой. Далее осадок растворяют в растворе едкого натра, полученный раствор отфильтровывают, а фильтрат подкисляют. Вновь выпавший осадок отфильтровывают и промывают кислотой и водой. Полученный продукт красит из н елочного гидросульфитпого куба хлопчатобумажное волокно в синефиолетовый цвет, переходящий от кислоты в цвет бордо. Выход красителя около .

Предмет изобретен и я.

1.Снособ получения кубовых красителей ряда цис-дибензпиренхинона путем пагревания 4-ароилбензаптропа с хлористым алюминием или со смесью его с хлоридами калия или натрия, в присутствии окислителя, огпличающийся тем, что в качестве последнего применяют пиролюзит.

2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что к плаву хлорангидрида бензантрон-4-карбоновой кислоты с хлористым алюминием и бензолом или его производными прибавляют тонко измельченный пиролюзит и полученную смесь нагревают при температуре до 200°.