Способ получения германийорганических соединений Советский патент 1979 года по МПК C07F7/00 

кие гидриды и непредельные соединения, взятые в эквимолекулярном соотношении подвергают действию Tf - излучения источника Со при интегральной дозе 3-7 Мрад. При этом выход готового продукта достигает практически 100%. Не образуется никаких побочных продуктов реакции . Энергетический выход готового продукта составляет 100-1000 молекул на 100 Эв. Способ пригоден для синтеза германийорганических соеди нений с функциональн1Ф1и группами у атома германия, как ароматического так и алифатического ряда. Пример 2,1 г гидрида три фенилгермания и 0,76 г октена-1 (молярное соотношение 1s1) помещают в стеклянную ампулу, предварительно продутую аргоном; Реакционн смесь подвергают у -облучению источника Со й становке К-20,.ООб По окончаний облучения дозой зМра вскрывают, образовавшийся 1 вердый продукт белого цвета перекристаллизовывают из гексана. Полу чают триФенилоктилгерманий. Выход 81,5%. Радиационно-химический выход 650 молекул на 100 эВ. Т. пл. 67бв С. Пример2. 2,63 г гидрида трифенилгермания и 0,70 г циклогек сена (молярное соотнесение 1:1) помещают в стеклянную ампулу, пред варительно продутую аргоном. Реакционную смесь подвергают Э -облуче нию источника Со наУстановке К-20.000. По окончании облучения дозой 3 Мрад ампулу вскрывают. Образовавшийся твердый продукт белого цвета перекристаплиэовывают из гексана. Получают 2,5 г трифенилци логеКсилгермания.Выход 76%. Радиа ционно-хш&ческий выход 650 молеку на 100 ЭВ. Т. пл. 145-147с. Примерз. 6,81 г гидрида три-н-бутилгермания и 2,25 г гексена-1 (молярное соотношение 1:1) помадают в стеклянную ампулу, пред рительно продутую аргоном. Реакцио ную смесь подвергают .з -облучению источника Со на установке К-20.00 По окончании облучения дозой 7 Мра ампулу вскрывг(Ют и реакционную сме подвергают перегонке. Получают 6,4 гтри-н-бутил ексилгермания с выходом V8,l%, ргщиационно-химический выход 4.00 мол -на 100 эВ. Т. кип. 120-125 С/ 3 мм рт. ст. По газохроматографическому анализу реакционной смеси, считая на непро реагировавщий гидрид, выход &5,2%. п 1, 4590. Найдено,%: С. 66,28; 66,01; Н 12.36. 12,44; Ge 21,65, 21,49f . Внчислено,%: С 65,73; Н 12,17; Ge 22,09. Пример 4. 6,67 г гидрида три-н-бутилгермания и 2,2 метилакр 94 ата (молярное соотношение 1:1) помещают в стеклянную с1мпулу, предварительно продутую аргоном. Реакционную смесь подвергают у - облучению источника Со на установке К-20.000. По окончании облучения дозой 7 Мрад ампулу вскрывают и реакционную смесь подвергают перегонке. Получают 6,6 г 2-карбоксиэтилтри-н-бутилгермания. Выход 75%. Радиационно-химический выход 400 мол на ЮОэВ. Т. кип. 116-122 С/3 мм рт. ст., п 1,4640. Найдено,%: С 58,09, 57,89; Н 9,81, 10,02; Ge 22,14, 22,31. Вычислено,%: С 58,08; Н 10,22; Ge . 21,96. Пример 5. 2,5 г гидрида трифенилгермания и 0,4 г акрилонитрила в молярном соотнесении 1:1 поменяют в стеклянную ампулу, эакрытую притертой пробкой. Ампулу предварительно продувают аргоном. Реакционную смесь подвергают -облучению источника Со на установке Кв20.000. По окончании облучения дозой 5 Мрад ампулу вскрывают, образовавшийся твердый продукт перекристаллизовывают из метанола. Получают 2,85 г. Выход 98%. Радиационно-химический выход 600 мол. на 100 зв., т. пл. 126 C(CgH) Ge CHjCHjCN. Примере. 3,5г гидрида трифенилгермания и 1,3 г аллилового спирта, взятых в молярном соотношении 1:2, помещают в стеклянную ёилпулу, закрытую притертой пробкой. Ампулу предварительно продувают аргоном. Реакционную смесь подвергают -облучению источника установке К-20.000. По окончании облучения дозой 5 Мрад ампулу вскрывают, образовавшийся твердый продукт белого цвета перекристаллизовывают из метанола. Получают 3,2 г трифенил (3-оксипропил) германия. Выход 70%, радиационно-химический выход 800 мол. на 100 эВ, т. пл. 125-126 С. Пример 7. 4,7 гидрида трифе-нилгермания и 1,1 г акриламида (мольное соотнсяиение 1:1) помещают в стеклянную а1;шулу, продутую аргоном и закрытую притерт.ой пробкой. Смесь подвергают у - облучению источника Со на установке К-20.000. По окончании облучения интегральной дозой 5 Мрад ампулу вскрывают, образовавшийся твердьй кристаллический осадок пролалвают горячим метанолом и фильтрат осаждают водой. .Получено 4,7 г (2-карбамидоэтил) трифенилгермания, т. пл. 175-180 С. Выход 82,5%, радиационно-химический выход 500 мол. на 100 эВ. П р и м е р 8. 2,9 г гидрида трифенилгермания и 0,55 г аллиламина (мольное соотношение 1:1) помещают в стеклянную ампулу, проду.тую аргоном и закрытую притертой пробкой. Реакционную смесь подвер гают jf - облучению источника Со на установке К-20.000. По окончании облучения дозой 3 Мрад ампулу вскрывают, обраэовавшийся твердый продукт перёкристаллизовывают из петролейного эфира,- Получают 3,25 трифенил (3-аминопропил) трифенил германия. Выход 95%, радиационнохимический выход lOOjBf мол. на 100 эВ. Т. пл. lOS-lig c. Найдено,%: с 69,25, 69,48; И 6,48, 6,4; Ge 19,9, 20,03; N 4,42, 4,45. Вычислено,%: с 69,69, Н 6,36; Ge 20,07, N 3,87. Пример9. 1г гидрида трибутилгермания и 0,6 г винилбутилового эфира (мольное соотнош ние 1:1,5) пометают в стеклянную ампулу, продутую аргоном и закрыт притертой пробкой. Реакционную см подвергают з - облучению Со на установке .К-20.000. По окончании облучения пробирку вскрывают, избыток винилбутилового эфира отг няют под вакуумом. При интегрально дозе 5 Мрад получают 1,32 г (2-это сиэтил) трифенилгермания. Выход 94 радиационно-химический выход 500 м иа 10 ЭВ. т. кип. 154-160 с/5 мм ст; пу 1,4570 / по лит. данным т. кип. 187-188с /18 мм рт. ст; 1,4570. Примерю. 0,79 г подрида три-н-бутилгермания и 0,34 г фенил ацетилена (мольное jCOOTHomeHHe 1:1 помещают в стеклянную ампулу, про96дутую-аргоном и закрытую притертой пробкой. Смесь подверггиот у- облучени1б источника на установке К-20.000. По окончании облучения ампулу вскрывают. При йнтегрсшьной доае 3 Мрад . газохроматографический анализ реакционной смеси, считая на непрореагировавший ГИДРИД, дает выход 61,35%, радиационно-химический выкод конечного-продукта 500 мол. на 100 эВ (C4Hg)jGe CH-CHCjHj. Формула изобретения 1. Способ получения германийорганических соединений обцей формулыRjGeX, где R - алкил, арил; X - гшкил, цнклоалкил, алкоксикарвонилалкил, замесц ный винил, группа (CHj )q У, где У - ОКСИ-, алкокси-, циано-, амино- или карбомидогруппы, п-2,3; взаимодействием органического гидрида гермашия о непредельньм соединением под действ1Е1ем инициирующего излучения, ; о тл и ч а ю ц и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве инициирую1кего излучения используют 9 излучение источника Со, 2. Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что процесс ведут при интегральной дозе v -излучения 3-7 Мрад.