СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/22 

1

Изо:б,ретение относится к улучшенному способу получения оловоорганических соединений общей форм|улы (R)n Sn R(4-n), где R- алкил, арил; п- 1, 2, 3;

R - олефин лл.и остаток функциональноза мещенного непредельного соединения, которые .налодят применение в синтезе стабилизаторов, катализаторов л,и фунгицидов.

Известен способ получения вышеуказанных олоЕОорганических ооединенлй взаимодействием оловоорганического гидрида формулы (R)n SnH(4-n), где R - алкил, Ярил; п - 2, 3, с олефином или остатком функциональнозамещенного непредельного соединения в ирисутствии катализатора радикального типа при нагревании до 100° С с выделением целевого продукта известными приемами. Выход продуктов 20-75%.

Длительное нагревание реакционной смеси (до 100 час) приводит ,к частичному разложению исходных продуктов, либо не позволяет получить ряд конечных продуктов. Кроме того, применение катализатора приводит к взаимодействию его с оловоорганическим гидридом, что ведет к образованию побочных продуктов и снижению выхода.

Цель изобретения - увеличение выхода и чистоты продукта.

Для этого предложено процесс вести под действием г-излучения.

Предлагается способ пол|учения оловоорганических соединений, заключающийся в том, что оловооргансический гидрид подвергают взаимодействию с олефином или функциональнозамещенным непредельным соединением под действием -излучения с выделением продукта известными приемами.

Процесс ведут при интегральной дозе облучения от 1 до 3 Мрад, преимущественно 2 Мрад.

При этом выход целевого продукта увеличивается практически до 100% (считая на исходный оловоорганический гидрид), не образуется никаких побочных продуктов реакции и, что особенно важно, только предлагаемым способом MOJKHO получить ряд новых оловоорганичеоких соединений.

Реакция в предлагаемом способе протекает пр-и обычной (комнатной) температуре, а энергетический выход продукта составляет 1000- 2000 мол на 100 эв.

Кроме того, чистота продукта, полученного предлагаемым способом, настолько высока, что он не нуждается в очистке.

Способ прост и удобен в работе. Предлагаемые примеры не ограничивают; а только иллюстрируют изобретение.

Пример 1. Взаимодействие гидрида три-н-бутилолова со стиролом.

4,9 г гидрида три-н-бутилолова ,и 2,5 г стирола в соотношении 1 : 1,5 помещают в стекля.нную ампулу, закрытую притертой пробкой. Ампулу предварительно продувают арганом. Реакционную смесь подвергают -облучению источника на установке К-20000. По окончани.и облучения амшулу вскрывают, избыток стирола отгоняют в вакууме .и остаток перегоняют. (При -интегральной дозе 1 Мрад .получено 6,4-(2-|фе.Н1ИЛэтил)-Т|ри-н-1бутилолова. Выход 97%; т. ,ки1п. 1-50° С (3 mi рт. ст.)

Найдено, %; С 60,64; 60,75; Н 8,93; 9,04; Sn 30,:19; 30,26.

Вычислено, %: С 60,80; Н 9,12; Sn 30,08.

При.мер 2. Взаимодейств.ие гидроида триэтилолова с аллиловым сп.иртом.

После облучения смеси 6,4 г гидрида т.р.иэтилол.ова И 2,7 г а л лилового сп.ирта пр.и .интегральной дозе 2 Мрад получено 7,6 г триэтил- (3-гидроксип.ропил)-олова. Выход 93%; .Радиа1ц.ионно-.химический выход 1500 мол/ 100 эв; т. кип. 80-85° С (4 Л1М рт. ст.); по литератур.ным данным т. ки.п. 128- 1-30° С (12 мм рт. ст.).

Найдено, %: Sn 45,00; 44,81.

Вычислено, %: Sn 44,85.

Прлмер 3. |Взаимодействие гидрида трифенилолова с аллил.овым саиртом.

После облучен.ия 7,1 г гидрида трифенилояо.ва .и 1,2 3 алл.илового спирта при интегральной дозе 2 Мрад получено 8,4 г тр.ифенил- (3гидроксипропил)-олова. ,Вых.од 80%; радиац.ионно-.хим.ический выход 1200 эв; т. пл. 103° С. По литературным данным т. пл. 99-103° С.

Найдено, %: Sn 29,.24; 29,44.

Вычислено, %: Sn 29,01.

Пример 4. Взаимодействие дигидрида ди-н-бутилолова с аллиловым сп.иртом.

После облучения смеси 4,8 г дигидрида дин-бутилолова и 3,39 г аллиловото с.пирта при интегральной дозе 2 Мрад .получено 6,0 г ди(З-гидроксипропил) -ди-н-бутилолова. Выход 86%; радиационно-химический выход 1000 .иол/ 100 эв; т. кип. 190-193° С (3 мм. рт. ст.).

Найдено, %: С 48,23; 48,02; Н 8,82; 8,66; Sn .33,86; 34,26.

Вычислено, %: С 47,90; Н 9,.12; Sn 33,85. Предлагаемым способом впервые получены соединения, приведенные в таблиЦе, охарактеризова.нные .полным элементар.ным анализом, показателем преломления и идентифи.цированные по температуре кипения. Газо-хроматог.рафический анал.и.з показывает отсутствие в .продукте после его очистки исходного непредельного соединения и гидрида.

Предмет изобретения

1.Способ получения оловоорга.нических соединений общей .формулы (R)n SnR(4-n),

где R - алкил, арил;

п -2, 3;

R - олефин, или остаток функциональнозамещенного непредельного соединения, взаимодействием оловоорганического гидр.ида с олефином .или функциональнозамещенным соединением, с выделением продукта известными приемами, отличающийся те.м, что, с целью увеличеЕия выхода и чистоты .продукта, процесс ведут под действием г-излучения.

2.Способ ПО п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут ща интегральной дозе облучения от 1 до 3 Мрад, преимущественно 2 Мрад.