Способ получения производных пиридазина Советский патент 1976 года по МПК C07D237/08 

1

Изобретение относится к способу получения повых производных пиридазина формулы I

в присутствии основания, заключается в том, что соединение формулы II

X 0-t-Y-R

где Hal - атом хлора или брома, R - линейный или разветвленный алкильный остаток с 1-12 атомами углерода или фенильный остаток, X и Y независимо друг от друга означают атом кислорода или серу при условии, что X Y одновременно не означают атом кислорода, которые обладают гербицидными свойствами.

В литературе известны 3-фенил-4-окси-6-галоидпиридазины, которые также обладают гербицидными свойствами, однако соединения формулы I обладают более лучшими свойствами.

Предлагаемый способ получения производных пиридазина формулы I, основанный на известной в органической химии реакции взаимодействия спиртов с галоидангидридами кислот

Hal

где Hal имеет указанные значения, или его 10 соль, подвергают взаимодействию с хлор ангидридом кислоты формулы 1П

X

15

где X, Y и R имеют указанные значения, в среде растворителя в присутствии акцептора кислоты. Предпочтительно в качестве акцептора кислоты используют третичный амин.

Пример 1. Получение 0-(3-фенил-6-хлорпиридазинил-4-) -S- (я-бугил) -тиокарбоната.

1,5 вес. ч. 3-фенил-4-окси-6-хлорциридазина суспендируют в 8 вес. ч. бензола, перемешивают с 0,75 вес. ч. триэтиламина в течение

20 мин и затем в гетерогенную жидкую смесь быстро добавляют раствор 1,08 вес. ч. S-н-бутилового эфира хлортиомуравьиной кислоты

34

в 2 вес. ч. бензола. При этом температураВычислено, %: С 58,19; Н 5,46; N 7,99; С

смеси повышается в течение 2 мин от 22°С ,li; S 9,14.

и образуется мелкокристаллический гид-О-{3-Фенил-6-хлорпиридазинил-4) - S - (ярохлорнд триэтиламина. Через 2 ч после на-гептил)тиокарбонат.

чала реакции добавляют 3 вес. ч. воды и пе- 5Выход 85%; я 1,5660.

ремешивают еще с 1 вес. ч. воды.Найдено, %: С 58,9; Н 6,1; N 7,2; С1 10,1;

Бензольный раствор высушивают надs 9,2.

0,5 вес. ч. Na2SO4, отфильтровывают и фильт-Вычислено, %: С 59,25; Н 5,80; N 7,68; С1

рат выпаривают в вакууме.9,72; S 8,79.

Получают 2,30 вес. ч. коричневого масля-тил)тиокарбонат.

нистого продукта с выходом 98%-0-(3-фенил-Выход 85%- п1° 1 5689

6-хлорпи ридазинил-4)-5-(н-бутил) - тиокарб-Найдено, %: С 60,3; нб,3; N 7,1; С1 9,1;

оната, «о 1,5896.S 3 7.

Найдено, %: С 55,5; Н 4,7; N 8,6; С1 11,3; 15Вычислено, %: С 60,22; Н 6,12; N 7,39;

S 10,1.С1 9,39; S 8,41.

Вычислено, %: С 55,81; Н 4,68; N 8,68; С1О-(3-Фенил-6-бромпиридазинил-4)-5-(н - ок10,98; S 9,93.тил)тиокарбонат.

Но способу примера I 3-фенил-4-окси-6- 2оВыход 87%: по 1,5774.

хлорниридазнн или 3-фенил-4-окси-6-бромпи-Найдено, %: С 55,0; Н 5,8; N 6,3; Вг 17,7;

ридазин нодвергают взаимодействию с соот-S 8,0.

ветствуюш,им сложным эфиром хлортиомура-Bычиcлej o, %: С 53,90; Н 5,48; N 6,62; Вг

вьиной кислоты и получают следующие соеди-18,88; S 7,57.

пения: (3-Фенил-6-хлорниридазинил-4) - S - н0-(3-фенил-6-хлорпиридазинил-4) - S - («- Додецил)тиокарбонат.

нропил)тиокарбонат.Выход, %: 76; по 1,5498.

Выход 70%; по 1,5964.Найдено, %: С 63,2; Н 8,0; N 6,2; С1 8,6; S

Найдено, %: С 54,3%; Н 4,6; 8,9; С 11,9;7,5.

10,8. 30Вычислено, %: С 63,5; Н 7,18; N 6,44; С1

Вычислено, %: С 54,55; Н 4,24; N 9,07; С18,25; S 7,37.

11,48;S1036.0-(3-Фенил-6-хлорпиридазинил-4) - S - (фе6-(з-Фенил-6-бромпиридазинил-4) - S - (и-нил)тиокарбонат

бутил)тиокарбоиат.Выход 63%; по 1,6442.

Выход 51%; 1,6033. 35Найдено, %: С 61,2; Н 4,0; N 7,4; С1 9,8;

Найдено, %: С 50,0; Н 4,7; N 7,4; Вг 20,7;S 9,8.

S 9,4. Вычислено, %: С 59,56; Н 3,23; N 8,17; С1

Вычислено, %: С 49,05; Н 4,12; N 7,63; Вг10,34; S 9,35.

21,76; S 8,73.О-(3-Фенил-6-хлорпиридазинил-4)-5 - (н-деЬ-(3-фёпил-6-хлорпиридазинил-4) - S - (бу- 40цил)тиокарбонат.

тил-2)тиокарбонат.Выход 79,6%; до 1,5600.

Выход 71,5%; по 1,5897.Найдено, %: С 62,0; Н 6,9; N 6,9; С1 8,8;

Найдено, %: С 55,6; Н 5,1; N 8,6; С1 11,5;S 7,5.

S 11,0.Вычислено, %: С 61,97; Н 6,70; N 6,88; С1

Вьшислено, %: С 55,81; Н 4,68; N 8,68; С1 8,71; 57,88.

10,98; S 9,93.0-(3-Фенил-6-хлорпиридазинил-4) - S - (2Ь-Фенил-6-хлорпиридазинил-4)-5 - (н-пен-этил-н-гексил)ти окарбоиат.

тил)тиокарбонат.Выход 64%, по 1,5735.

Выход 72,5%;п 1,5834. ,„Найдено, %: С 61,0; Н 6,7; N 7,2; С1 9,5;

Найдено, %: С 57,1; Н 5,5; N 8,0; С 11,3;S 9,0.

S 10,1.Вычислено, %: С 60,22; Н 6,12; N 7,39; С1

Вьшислено, %: С 57,05; Н 5,09; N 8,32; С19,36; S 8,46.

10,53; S 9,52.О-(3-Фенил-6-хлорпиридазинил-4) - S - (26-(з-фёнил-6-хлорпиридазинил-4) - S - (3- этил-4-метилпентил)тиокарбонат.

метилбутил-1)тиокарбонат. Выход 69%; до 1,5715.

Выход 79%- 1 5790.Найдено, %: С 60,2; Н 6,3; 7,3; С 9,1; 8,6.

Найдено, %: С 57.6; Н 5,9; N 7,8; С1 10,7;Вычислено, %: С 60,22; Н 6,12; N 7,39; С1

S 10,2. 9,36; S 8,46.

Вычислено, %: С 57,05; Н 5,09; N 8,32; С1 доНример 2. Нолучеиие О-(3-Феиил-610,53; S 9,52.хлорпиридазинил-4) - О - (этил)тиокарбоиата.

О-(3-Фенил-6-хлорпиридазинил-4) - S - (н-Ю вес. ч. 3-фенил-4-океи-6-хлорпиридизина

гексил)тиокарбонат.суспендируют в 100 вес. ч. бензола, добавляВыход71%;яо 1,5713.ют 5,2 вес. ч. триэтиламина, перемец ивают

Найдено, %: С 57,9; Н 6,3; 7,9; С 10,5; 9,9. 65Ю мин, затем добавляют раствор 5,7 вес. ч.

- (3-Фенил-6-хлорпиридазинил-4-) -S- (н-ок