Способ получения окиси тетрафторэтилена Советский патент 1976 года по МПК C07D303/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА Таким образом, отличительной чертой пр лагаемого способа является использование в процессе синтеза ОТФЭ фотохимическим окислением ТФЭ киопородом галогенирова ных органических соединений, содержащих химически связанный подвижный гапоид, в качестве основного растворителя или добавки к перфторированному растворителю. Пример 1. Реактор для фотохимического окисления тетрафторэтилена представляет собой вертикальный стеклянный цилиндр высотой 420 мм и диаметром 80 мМр защищенный снаружи металличеоким отражателем. Внутри реактора имеется осветитель - кварцевый стакан с рту1 но-кварцевой лампой среднего давления ти па ПРК-2. В реактор запивают 1 л распворитепя. Смесь тетрафторэтилена (65 мл/ми и воздуха (295 мп/мин) в мольном с отношении ТФЭ: Oj, 1,04-1,00 подают в нижнюю часть реактора так, чтобы газ тонко диспергировался и равномерно проходил вокруг всего осветителя. Реакцио ная смесь нагревается теплом, вьвделяемым осветителем и образующимся за счет окисления ТФЭ. Синтез проводят при 1ОО С Температура регупируется скоростью по дачи воздуха, используемого для охлаждения лампы ПРК-2. Выходящий из реактора поток газов пропускают через охлаждаемый водой эффективный обратный холодильники направляют в ловушку, где при минус 110-минус 12О С конденсируются фтороорганические компоненты и происходит отделение их от кислорода или воздуха. Конденсат подвергают низкотемператур ной ректификации известным методом для извлечения окиси тетрафторэтилена. Используют растворитель - и-перфтороктан с добавкой 1 ВРС.% фтортриброммета- на (фреон е-11БЗ). Смесь фторорганических соединений, выходящих из реактора, по данным газожидкостной хроматографии имеег следующий состав, ои.%: Окись тетрафторэтипсна38,8 Карбонилфторил24jO Перфторциклопропан0,2 Тетрафторэтилен37,0 Конверсия тетрафторэтилена составляет 62,3 вес.% а выход окиси, считая на конвертированный олефин, 73,9 вес.% Пример 2. Окисление тетрафт ор- этилена проводят в том же реакторе и методом, описанным в примере 1. В качесч ве растворителя используют фторхлоругл&родную жидкость 12Ф (ТУ 6-02-589-70), представляющую собой продукты термической деструкции фторпласта - 3, стабилизированные исчерпывающим фторхлорированием. Не используют никаких добавок. Смесь органических соединений, выходящих из реактора имеет по данным газо-жидкостной хроматографии, следующий состав, об.%: Окись тетрафторэтилена47,3 1 Сарбонилфторид18,2 Перфторциклопропан0,2 Тетрафторэтилен34,3 Конверсия олефина составляет 66,2вес.%, а выход окиси, считая на конвертированный Тетрафторэтилен, 82,0 вес.%. Формула изобретения 1. Способ получения окиск тетрафтор - этилена, путем фотохимического окисления гетрафторэтилена кислородом в растворителе в присутствии сенсибилизаторов, отличающийся тем, что, с целью повыщения селективности процесса и выхода целевого продукта, в качестве сенсибилизатора применяют галогенутлероды, содержащие подвижный галоид. 2. Способ по п. 1, отличающийс я тем, что в качестве галогенуглеродов, содержащих подвижный галоид, используют жидкие бромфреоны, например фтор три бромметан, в количестве 0,5-5% от веса растворителя. 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю.ц и йС я тем, что в качестве растворите ш используют галогенуглероды, содержащие подвижный галоид.