Способ совместного получения окисей этилена высших олефинов Советский патент 1976 года по МПК C07D301/00 

1

Изобретение относится к способу совместного получения окисей этилена и высших олефинов, применяющихся в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза.

Известен способ совместного получения окисей этилена и высших олефинов окислением органическими гидроперекисями сначала этилена в присутствии соединений металлов IV- VIII групп периодической системы лри температуре не менее 80°С и давлении 50- 300 атм в среде органического растворителя с последуюш,им отделением непрореагировавшего этилена, вводом высшего олефина, продолжением процесса при 40-160°С и выделением целевого продукта известными приемами. Выход окиси этилена, считая на прореагировавший этилен, составляет 97%, считая на разложившуюся гидроперекись, 85%. Конверсия гидроперекиси на стадии получения окиси этилена 20-70%.

Недостатком известного способа является низкая конверсия гидроперекиси на стадии получения окиси этилена, что способствует окислению растворителя и олефина в малоценные продукты.

С целью повышения конверсии гидроперекиси и увеличения выхода окиси этилена предлагается окисление вести в присутствии ингибиторов окисления, например производных

фенола, полифенолов, ароматических, алифатических или алкилароматических аминов.

В качестве высших олефинов лучше всего использовать олефины Cz-€20. Выход окиси

этилена, считая на прореагировавший этилен, составляет 99%, считая на разложившуюся гидроперекись, 85-90%. Конверсия гидроперекиси на стадии получения окиси этилена 10-85%.

Способ дает возможность получить окись этилена с количественным выходом по этилену и высоким выходом по гидроперекиси при более полной ее конверсии.

Пример 1. В реактор загружают 660 г

гидроперекиси трет-бутила, 2640 г толуола, 1500 г этилена, 0,45 г гидрохинона и 2,4 г резината молибдена. Реакцию проводят при температуре 120°С и давлении 120 атм в течение 60 мин. Конверсия гидроперекиси 80%,

выход окиси этилена на разлол-сившуюся гидроперекись 85 мол.%, на прореагировавший этилен 99 мол.%. Количество продуктов окисления растворителя составляет - 1 вес.% (на образовавшуюся окись этилена).

П р и м е р 2. В реактор загружают 500 г гидроперекиси трет-бутила, 2000 г толуола, 1200 г этилена, 0,6 г ионола (ди-трет-бутил-пкрезол) и 2,1 г молибденовой соли синтетических жирных кислот. Реакцию проводят при

температуре 130°С и давлении ПО атм в течение 60 мин. Конверсия гидроперекиси 84%, выход окиси этилена на разложившуюся гидроперекись 86 мол.% и на прореагировавший этилен 99 мол.%. После удаления этилена в реакционную смесь вводят 440 г пропилена и при температуре 110°С и давлении 25 атм -проводят реакцию до израсходования оставшейся гидроперекиси. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись 95 мол. %. Выход на прореагировавший пропилен почти количественный. Количество продуктов окисления растворителя составляет 1 вес. % (на образовавшиеся окиси).

Пример 3. В автоклав загружают 660 г гидроперекиси трет-амила, 1400 г этилена, 2600 г толуола, 25 г нафтената молибдена и 0,4 г дифенил-ге-фенилендиамина. Реакцию проводят при температуре 130°С и давлении 95 атм в течение 65 мин. Конверсия гидроперекиси 75%, выход окиси этилена на разложившуюся гидроперекись 80 мол.% и практически количественный на прореагировавший этилен. После удаления этилена в реактор вводят 400 г изоамилена и проводят реакцию до полного исчерпывания гидроперекиси. Выход окиси изоамилена на разложившуюся гидроперекись 97 мол.%, на прореагировавший изоамилен 99 мол.%. Количество продуктов окисления растворителя составляет 1,5 вес. % (на образовавшиеся окиси).

Формула изобретения

1. Способ совместного получения окисей этилена и высших олефинов окислением органическими гидроперекисями сначала этилена

в присутствии соединений металлов IV-VIII групп периодической системы при температуре не менее 80°С и давлении 50-300 атм в среде органического растворителя, с последующим отделением непрореагировавшего

этилена, вводом высшего олефина, продолжением процесса при температуре не менее 40°С и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения конверсии гидроперекиси и увеличения выхода окиси этилена, окисление ведут в присутствии ингибиторов окисления, например производных фенола, полифенолов, ароматических, алифатических или алкилароматических аминов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высшего олефина используют олефины Cz-С20.