Способ получения органосилоксиариленовых полимеров Советский патент 1976 года по МПК C08G77/52 

Поставленную цель досгигаюг за счет того, что проводят конденсациюоС,60-ди. аминоор-аносилоксаноБ общей формулы CHj CHj CHj - io-f SiO)- 3i-NHR R V гдеТ и Н,СНз ; одинаковые или разные ,,CH-CMj,,,C6HeJ ж 1-200, с бисфенолом при 2020О С. Кондеисшдию проводят без катали затора в токе сухого инертного газа.в блоке. Применение реакционцоспособных диами нополидиорганосилоксанов позволяет про водить начальную стадию реакции при 20-50 С до образования .однородной, гомогенной смеси. Для лучшего удаления выделяющегося амина реактор про дувают хим инертным газом. Пол5чае ГЬ е по данному способу полимеры не требуют никакой очистки, так как выделяющиеся в качестве побочных продуктов реакции аммиа амины имеют очень низкие температу кипения и в-условиях синтеза полностью удаляются из реакционной массы. Синтези рованные полимеры являются высокоэласт ными соединениями и вязкими .жидкостями хорошо растворимыми в органических растворителях. Способ позволяет в очень широких пределах варьировать соотношения силокс новых и ариленовых ; фрагментов в составе полимера, что, в свою очередь, дает в можность изменять термомеханические свойства полиорганосилоксиариленов. На термомеханических кривых синтезированны полиорганосилоксиариленов присутствуют участки усоответствующие высокоэластичес кому состоятгю. По мере увеличения соде жания силоксановых звеньев в составе по лимеров температура стеклования Сдвигается в область отрицательных температур Преимуществом метода является то, что в главной цепи полимерных молекул можно варьировать длины силоксановых фрагментов, - сонцентрацию ароматически группировок и некратных радикалов и, таким образом, менять некоторь1е свойств силоксиариленовых полимеров (например, частоты сшивок, отверждаюшие свойства температуры стеклования, эластические свойства). Полимеры могут быть применены как каучукоподобные вещества, покрытия или отверждаюшие средства в различных комп зициях. Наличие виш1льных групп позволяет отверждатьданные полимеры обычными методами - с помош.ью перекисей. ИК-спектры полученных полимеров содержат полосы поглощения SiOC -арил (1000 смМ, ароматических групп (1510, 181О см-) и5i05i(L020-1090 см ). По данным термогравиметрического анализа полученные полимеры имеют лотери веса 2-5% на воздухе при 35О-4ОО Cj а в инертной среде (аргон) при 380-450 С Данные термомеханических исследований показывают, что полимеры обладают высокоэластическими свойствами и низкими температурами стеклования до (-11,0 С), Их эластические свойства зависят от длины и природы кремнийорганического фрагмента, а также от природы ароматического диола. Пример 1.В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с обратным холодильником, трубками для продувания сухого инертного газа и для отбора пробы на вязкость, загружают 4,31 г (0,0007 моль) диаминополидиметилсилоксана с числом силоксановых фрагментов 79, 0,23 г (О,ООО7 моль) 4,4-диокси-3,3-динитродифенилсульфона и реакционную смесь перемешивают (в токе сухого аргона), при 50 С до образования однородной гомогенной смеси. После этого температуру повышают до 1ОО-130°С и продолжают нагревание до количественного выделения амина в течение 7 час. Реакцию продолжают при пониженном давлении (3-5 мм рт. ст) :и температуре 150-160 С до постоянной вязкости. Получают каучукообразный продукт све ло-коричневого цвета, который хорошо растворяется в обычных органических температура стеклования рас тво ри телях, ri 0,73 (О,5°/&-ный раствор-45 С; в толуоле). Найдено,%: С 32,79; Н 8,3; 5i 35,10. Вычислено,%: С 33,03; Н 7,65;5i35,9O. Пример 2. 1,635 г (О,ОО34моль) бис ме тил амино три фенил т риме тил т рисилоксана и 0,776 г (0,О034 моль) дифенилолпропана нагревают в течение 1 час от 20 до 100 С до образования гомогенной смеси. После уменьшения выделения амина температуру поднимают до 15О С и продолжают нагревание до полного прекращения выделения амина. Реакцию введут при пониженном давлении (10 мм рт. ст.),.15О С в течение 4 час до постоянной вязкости. -Получают твердый прозрачный продукт, растворимый в хлороформе, бензоле, толуоле, 7пр 0.57; Найдено,%: С 65,41; Н 5,73; 5( 13,37. Температура стеклования 35. Вычислено,%: С 65,94; Н6,,«1. П р и Kf е р 3. 4,355 г (О,ОО21моль с I (ж) -диаминовинилдимегилполиорганосилоксана с 27 силоксановыми звеньями и 0,344 г (0,О021 моль) 1,5-диоксинафгалина перемешиваюг при 50-60 С с продувкой сухого аргона в течение 2 час. Пос ле этого температуру повышают до 100 С и продолжают нагревание еще 6 час до прекращения выделения димегиламина. Реак цию завершают при 100-110 С и посгоянной вязкости. Получают сильновязкий прозрачный продукт, растворимый в бензоле, толуоле, ацетоне и хлороформе, 7 пр (0,5%-ный раствор в толуоле); температура стеклования 52 С. Найдено,%: С 34,02; Н 8,,68. Вычислено,%: С 34,44; Н 8,39; 9i 35,10. Формула изо-брете,ния Способ получения органосилоксиариленовых полимеров конденсацией кремнийорганических аминопроизводкых с ароматическими бис())енолами при нагревании, о т л ичаюшийся тем, что, с целью ynfxjщения процесса и получения высокомолекулярных полимеров, содержащих регулярно повторяющиеся некратные радикалы, в качестве кремнийорганических аминопроизводных используют л, 00 -диаминоорганосилоксаны общей формулы RRN- iO-(, . . ll где - Н, CHjj од1 наковые или разные; Ч-СН ,СИ-СН ,0 Н,) т 1-200, и конденсацию проводят в блоке при 2О-200 С.