Способ получения вторичных сульфонов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ СУЛЬФОНОВ с сульфоном общей формулы где R и Q имеют указанные аьппе в формуле Г1 значения. В литературе нет сведений о способе получения соединений общей формулы.1. Предлагается способ получения вторичных сульфонов общей формулы 1, заключающийся в том, что сульфинат щелочного металла общей формулы RSOjM где R имеет указанные выще значения; М - палочной металл, подвергают взаимодействию в присутствии минеральной или органической кислоты со вторичным спиртом общей формулы А-СНОН-ШЗ где А имеет указшшые выше .значения, или с изомером указанного выше спирта, способным превращаться в этот спирт в процессе реакдии, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Реакцию можно проводить в среде таких растворителей, как углеводород, спирт, простой эфир, при (.20) - (+100) °С, предпочтительно при (+10)-(+40)° С. Полученные по предлагаемому способу соединения могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза производных терпенов и каротиноидов. Пример.В колбу емкостью 1 л загрзжают 26 г (триметил - 2,6,6 - циклогексен - 1 - ил) 8 метил - 6 - октатриен - 3,5,7 - ола - 2 со степенью чиСтоть 90%, 31,8 г фенилсульфината натрия и 440 мл уксусной кислоты, затем перемешивают 16 час при комнатной температуре, после чего выпаривают избыток уксусной кислоты в вакууме. Пастообразный остаток растворяют в воде, а затем экстрагируют четыре раза эфира. Объединенные эфирные слои промывают водой, далее 200мл 10%-ного раствора бикарбоната натрия и I сушат над сульфатом магния. После отгонки эфира получают 33 г пастообразного продукта, в котором с помощью ядерного магнитного резонанса определяют 90% соединения, имеющего по данным УФ спектроскопии максимум абсорбции при 340 нм) (Ej 372, в этаноле) и отвечающего формуле SOaCgHg Степень превращения 10№. Выход 87%. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 в реакцию вводят 25,8 г J3 - индола, 41 г фенилсульфинатр натрия в 450мл уксусной кислоты. Смесь оставляют реагировать в течение 16 час, затем удаляют уксусную кислоту и экстрагируют таким образом концентрированную реакционную массу 500мл диэтилового эфира и 500 мл дистиллированной воды. Далее декантируют водный слой и экстрагируют его дважды 250мл диэтилового эфира. Из объединенных эфирных слоев, обработанных, как и раньше, вьщеляют 33 г вязкой жидкости, слегка окрашенной в желтый цвет, в которой определяют и идентифицируют 26,4 г соединения, соответствующего формуле. Из Это соединение после перекристаллизации из диизопропилового эфира представляет собой кристаллический продукт белого цвета, т.пл. 50 С. Выход Примерз. К раствору 7,12 г п - толуолсульфината натрия в 40 мл зоссусной кислоты добавляют раствор 3,88 г псевдоионола в 40 мл уксусной кислоты. Реакцию проводят при перемешивании и комнатной температуре в течение 16 час. Затем вьшаривают уксусную кислоту и остаток извлекают смесью 50 мл воды с 25 мл диэтилового эфира. После декантации, двукратного промывания в одного слоя 20 мл эфира и обработки объбди- : ненных эфирнь1х слоев по примеру 1 получают желтую вязкую жидкость, в которой с помощью Ф-спектроскопии и ядерного магнитного резоанса определяют продукт, соответствующий ормуле $02СвН4СНз Хх Степень превращения 100%. Выход 93,5%. П р и м е р 4. При перемешивании и 25° С существляют вза11модействие 2,34 г (триметил ,6,6 - циклогексен - 1 - ил) - 8 - метил - 6 ктатриен - 3,5,7 - ола с 3,88 г п - метокснфешшульфината натрия в 45 мл уксусной кислоты. осле удаления уксусной кислоты остаток иэвлвкат смесью 100 мл воды с 100 мл диэтилового эфира. атем декантируют, дважды экстрагируют водный лой 25 мл эфира и объединенные эфирные слои брабатывают, как в предыдущих примерах. Полуают 2,9 г чистого продукта, идентифицированного определенного с помощью УФ-спектроскопии ядерного магнитного резонанса, который сооттствует формуле

Л1шольэуемый в реакции п - метоксифенилсульфинат натрия получают из хлорида п метокснфенилсульфонила известным способом.

Пример 5.К раствору 4,5 г сульфона, полученного, в примере, в 210мл хлороформа добавляют 8,25 г перйодата натрия в виде раствора в 52,5 мл воды и 1,7 мл этилового спирта, а затем 21 мл 1%-ного раствора йода в хлороформе. Смесь выдерживают 42 час при комиатнсж температуре (24°С), после чего выливают в 200мл воды и 100 мл хлороформа. Далее декантируют, нейтрализуют водным раствором бикарбоната натрия и пpo ьffiaют водой. Фильтрат зкстрагируют трижды по 50 мл хлороформа. Из объединенных хлороформных слоев, высушенных над сульфатом магния, профильтрованных и концентрированных, вьщеляют 5,2 г вязкого масла, в котором идентифииируют и (итределяют с помощью ядерного магнитного резонанса продукт, соответствующий формуле

u

Степень превращения 100%. Выход 82%.

Формула изобретения

Способ получения вторичных сульфонов общей формулы

А-СН-СН, J 80,R

где R - алкил, алкиларнл, арилалкил, замещенН1 ii или незамещенный арил;

.А - углеводородный радикал, насыщенный wm ненасыщенный полиеновый сопряженный шш иесопряженный, содеркащий функщсональные группы или алкилы, причем этот радикал включает одно или несколько изопреновых звеньев; когда число звеньев по крайней мере равно 2, А может включать цикл, который в известных случаях содержит в качестве заместителей алкилы и/или функциональные группы, такие, как О или -ОН, причем они могут бьтгь свободными или защищенными; А может содержать также галоид и/или сждующие функциональные группы:

rpjTOiy -ОН, простых эфиров, соотве fствую5;щих этой функции, или сложных эфчров, которые жа образует с минеральными или органическими кислотами;

свободную или защищенную альдегидную группу;

группу - СООН или ее производные, такие, как

0 хлорангидрид кислоты, сложные эфиры, амиды, нитрилы;

группу-SRi или SOjRi , где Rj - алкил, алкиларил, арил или арилалкил,

отличающийся тем,чтосульфинатщелоч5ного металла общей формулы

RSOjM где R имеет указанные вьщ1е значения;

М - щелочной металл,

0

подвергают взаимодействию в присутствии минеральной или органической кислоты со вторичным спиртом общей формулы .

А-СНОН-СНз 111

где А имеет указа1шые выще значения, или с

5 изомером указанного выщс спирта, способным превращаться в этот спирт в процессе реакции, с последующим вьщелением целевого продукта известным способом.