Способ получения катализатора для окислительного аммонолиза пропилена Советский патент 1976 года по МПК B01J23/881 B01J23/882 B01J23/883 B01J37/03 

предпочтительно 40-80°С. Полученпую суспензию выдерживают в условиях осаждения в течение 1-3 ч и добавляют золь SiOg. Затем суспензию высушивают иа распылительной сушилке, (подвертают термообработке в токе воздуха при 180-200°С в течение 10-50 ч. После удаления влаги и большей части нитрата ам-мония катализатор прокаливают в токе воздуха -при 550-650°С в течение 2-5 ч при объемной -не менее 1000 ч. Атомное отношение .молибдена к сумме металлов составляет 1,0-1,5.

Пример 1. Для получения 100 г катализатора состава Ko,o7Ni2,5Co4,5Fe3BiMoi2Po,5O55+ +17,5% вес SiO2 с отношением молибдена к сумме металлов, равном (1, готовят раствор парамолибдата аммояия с добавкой фосфорной кислоты и смесь растворов азотнокислых солей висмута, никеля, кобальта, железа и калия. Для этого 61,5 г парамолибдата аммония растворяют .при перемешивании и подогреве до 50°С в 130 мл воды и добавляют 1 мл 85%-щой фосфорной кислоты. Азотнокислые соли, г: висмута 14,2, «икеля 21,2, кобальта 38,2, лселеза 35,4 т и калия 0,206, растворяют три леремешивании и подогреве до 60- 70°С в 50 МЛ воды. Растворы ларамолибдата аммония с добавкой фосфорной кислоты и смеси азотнокислых солей переносят В напорные емкости. В приготовленный водный раствор азотной кислоты (100 мл воды, рН 3, температура 80°С) из напорных емкостей при перемешивании одновременно приливают раствор яарамолибдата аммония с добавкой фосфорной кислоты со скоростью 15 МЛ/МИН и

смесь растворов азотнокислых солей металлов со скоростью 12 мл/мин. Приливание обоих реагентов заканчивают одновременно. В процессе осаждения поддерживают постоянную температуру 80°С, постоянное рН 3. Постоянное рН поддерживают добавлением азотной кислоты или аммиака. Полученную суспензию выдерживают в условиях осаждения (подвергают старению) в течение 1 ч, затем добавляют 58 г силикозоля, перемешивают и подсушивают до содержания влаги около 30%. Отформованные шприцем гранулы выдерживают при комнатной температуре в течение 16 ч, затем сушат в потоке воздуха при 120°С в течение 24 ч, подвергают термообработке в токе воздуха три 180-200°С в течение 48 ч и прокаливают в потоке воздуха при объемной скорости 1000 ч- при 550°С в течение 2 ч. Катализатор дробят и для испытаний отбирают фракцию 0,25-0,5 мэд.

Пример 2. Для прИ1ГОтовления 1 кг катализатора того же состава, что и в примере 1, 615 1Г парамолибдата аммония растворяют в 1,3 л воды при 60°С и добавляют ;10 мл 85%-ной фосфорной кислоты. Азотнокислые соли, г: висмута 142, никеля 212, кобальта 382, железа 354 и калия 2,06 растворяют в 0,5 л воды при нагревании до 50-60°С. Растворы переносят в напорные емкости. Осаждение проводят в емкости на 6 л, куда заливают 0,3 л суспензии, оставленной от предыдущего опыта. Подготовку к осаждению производят, как в примере 1. После нагревания суспензии до 80°С начинают одновременное сливание растворов яарамолибдата аммония со скоростью 25 мл/1мин и смеси азотнокислых солей со скоростью 17,5 мл/мии. рН осаждения 3. После старения суспензии в течение 1 ч добавляют 580 г еиликозоля. Полученную суспензию высушивают иа распылительной сушилке, подвергают термообработке в псевдоожиженном слое в токе воздуха при 180- 200°С в течение 15 ч и прокаливают при 550°С в течение 2 ч.

Пример 3. Получение катализатора состава, содержащего 50% вес. SiOj. Приготовление растворов и их смешение -проводят, 1как в примере 1. После старения суспензии в течение 1 ч добавляют 275 кг силикозоля. Последующую обработку проводят, как в примере 1.

ПрИмер 4. Получение катализатора -с соотношением молибдена к cvMiMe металлов, равном 1,25. Содержание ЗЮз в -катализаторе 17,5%. Для этого 81 г парамолибдата аммония раство1ряют в .170 мл воды, добавляют 1,3 ,мл фосфорной .кислоты и проводят осаждение, КВК в примере 1. После старения суспензии в течение ч добавля.ют 66,4 г 30%-ного золя SiOa. Тщательно размешивают и -последующую обработку проводят, как в (при-мере 1.

ПрИмер 5. Катализатор получают, как в примере 1,рН осаждения 5.

Результаты исследований .приведены в таблице.

Настоящий способ позволяет получать катализатор с равпомерным по химическому составу распределением компонентов, и катализатор дает хорошо воспроизводимые и более высокие результаты по Каталитической активности и селективности. При испытании в .проточно-циркуляционной установке при 450°С и реакционной смеси, со.держащей 9% пропилена, селективность катализатора достигает 84% при конверсии пропилена 90,7%.

Формула изобретения

Способ получения катализатора для окислительного аммонолиза пропилена, состоящего из ОКислов калия, никеля, кобальта, железа, висмута, Молибдена и фосфора на силикагеле путем осаждения из растворов с последующей

сушкой и прокаливанием при 550-650°С, о т личающийся тем, что, с целью увеличения селективности Катализатора и упрощения технологии, раствор парамолибдата аммопия с добавкой |фосфорной кислоты и смесь растворов азотнокислых солей калия, никеля, кобальта, железа и висмута сливают одновременно При постоянном рН 1-7, предпочтительно 3-5, и температуре 20-80°С, предпочтительно 40-80°С, с последующим выдерживанием полученной суспензии в условиях осаждения в течение 1-3 ч,, добавлением золя Оо и термообработкой при 180-200°С в течение 10-50 ч.