Способ получения 1,1-диацилокси-(фторацилокси)-3,3,5,5-тетраметил-1-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана Советский патент 1983 года по МПК C07F7/08 C07F7/22 

ел

со о со Е: Изобретение относится к получе нию новых соединений 1,1-диацило си- фторацилокси)-3,3,5,5-тетраметил-1-станна-З,5-дисила-4-оксациклогексана общей формулы .п- Si-CHНзС СНз где R-fCH) СН , -(Cfl2)n CHsCH -(CH2)n (СН,2 )ц СН, -ОН ( ,.)С H -CHrCHCOOCii CH(, n 0-17, ил (CF )f CF , m 0-2, . Эти соединения могут быть испол зованы в качестве мономеров для си теза термостойких элементоорганических полимеров, стабилизаторов п лимеров , пластификаторов и физиоло гически активных веществ. .Известен способ получения . 1,1,3,3,5,5-гексаметил-1-станна-3, -дисила-4-оксациклогексана формулы HjC СНз Si-CHz, Si-CH / HjC СНз взаимодействием 1,1-дихлор-3,3,5,5 -тетраметил-1-станна-З,5-дисила-4-оксациклогексана с метилмагнийгал генидом. Однако это соединение не может быть использовано в качестве мономера для синтеза элементорганических полимеров вследствие отсутстви функциональных групп y атома олова Известен также 1,1-дихлор-З,3,5 -тетраметил-1-станна-З,5-дисила-4-оксациклогексан формулы 1 HjO СНз М-снг .Sn Si-CHz Cl НзС CHj Однако использование этого соед нения ограничено вследствие пониже ной реакционной способности хлора у атома олова. Так, например, связ Sn-CS устойчива к гидролизу в водно-эфирной среде. Кроме того, применение 1,1-дихлор-3,3,5,5-тетраметил-1-станна-3,.5-дисила-4-окса цикло1;ексана в качестве стабилизат ра и пластификатора затруднено всл ствие плохой совместимости его с ор5аническими полимерами. Целью изобретения является разработка способа получения кремнийоловосодержащих циклических соединени.й с функциональными группами, пригодных для использования в качестве мономеров при получении элементоорганических полимеров, а также в качестве стабилизаторов полимеров, пластификаторов и физиологически активных веществ. Предлагается способ получения 1,1-диацилокси-(фторацилокси -3,3,5,5-тетраметил-1-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана, состоящий в том, что 1,1-дихлор-3,3,5,5 -тетраметил-1-станна-З,5-дисила-4-оксациклогексан подвергают взаимодействию с солью металла первой группы периодической системы и карбоновой кислоты в среде органического растворителя с последующим выделениемцелевого продукта известными приемами. В качестве карбоновой. кислоты можно использовать, например, уксусную, масляную стеариновую, непредельные карбоновые кислоты, например, ундецелино вую, олеиновую, фторкарбоновые кислоты, например, трифторуксусную, пентафторпропионовую, гептафтормасляную. В качестве органического растворителя можно использовать, например, бензол, толуол, диэтиловый эфир, гексан. Процесс лучше вести при 20-130°С в течение ч с последующим вьаделением целевого продукта извес гными методами,например перекристаллизацией. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и газоотводной трубкой, в атмосфере инертного газа помещают 54,4 г 1,1-дихлор-З,3,5,5-тетраметил-1-станна-З,5-дисила-4-оксациклогексана (соединейие I) , 28,4 ацетата натрия и 150 мл сухого бензола. Смесь нагрев cUOT при температуре 75-80 С в течение 4ч, затем ее фильтруют, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Получают 57 г (выход 96% от теоретически рассчитанного) 1,1-диацетокси-3,3,5,5-тетраметил-1-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана в виде белых кристаллов с т.пл. 44-46 С, т.кип. 145-150°С при 10 мм рт.ст. Полученное соединение содержит олово-1Органический фрагмент ОСОСНз РСОСНз Вычислено, %: С 30,24, Н 5,58; Si 14,12;sn 29,88. CroHnSijSnO Найдено, %: С 3Q,04; Н 5, 14,09;sn 28,97. Мол. вес. 380,5 определен криоск пически в бензоле Вычислено 396,7. Пример 2. В колбу, как опи но в примере 1, помещают 15,2 г соединения 1,9,1 г ацетата натрия 80 мл безводной уксусной кислоты и перемешивают приЮО С в течение 5ч Затем из реакционной смеси отгоняют уксусную кислоту в вакууме при нагр вании. Остаток растворяют в сухом гексане, раствор фильтруют и после перекристаллизации получают 13,8 г (81% от теоретически рассчитанного 1,1-диацетокси-З,3,5,5-тетраметил-1 -станна-3,5-дисила-4-оксациклогекса на в виде белых кристаллов с т.пл. 45-46° С. НК-спектр вСССе4), 520, 630, 700, 730, 1005, 1068, 1222, 1260, 1560, 2860, 2930, 2900 2960. Полученное соединение содерж оловоорганический фрагмент ОООСНз - ОСОСНз Вычислено; %: С 30,24; Н 5,58; Si 14,12, С|о Найдено, %i С 30,12; Н 5,80; Si 14,20. Мол.вес. 374 (криоскопически в бензоле). Вычислено 396,7. Пример З.В колбу, как опи сано в примере 1, помещают 20,4 г соединения 1, 17 г бутирата калия, 80 мл масляной кислоты и перемешивают 8 ч при 100-105®С, затем из реакционной смеси в вакууме при на гревании отгоняют масляную кислоту Остаток растворяют в бензоле и фил руют . После перекристаллизации пол чают 23 г (В7% от теоретически рас считанного) 1,1-дибутирокси-3,3,5, -тетраметил-1- станна:-3,5-дисила-4-оксациклогексана в виде белых кри таллов с т.пл. 37°С. Полученное соединение содержит оловоорганичес кий фрагмент осос,н ОООСзИ Вычислено, %: С 37,11; Н 6,22; Si 12,37. C HinSijSnOf Найдено, %: С 37,22; Н 6,78; Si 12,36. Мол. вес 459 (криоскопически в бензоле). Вычислено 452,7. Пример 4.В Колбу, как оп сано в примере 1, помещают 13,4 г соединения X, 29,6 г стеарата кали 100 мл сухого бензола и перемешива 15 ч при 75-80®С. Затем реакционную смесь фильтруют, отгоняют растворитель и получают 30,6 г (94% от их теоретически рассчитанного 1,1-дистеарокси-З,3,5,5-тетраметил-1- станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана в виде белых кристаллов с Т. пл. 58-59°С. Полученное соединение содержит оловоорганический фрагмент ОСОСпНзэ OCOC,7ll3S Вычислено, %: С 59,66, Н 10,18, Si 6,62. Си„ HgeSi SnO Haйдeнo %: С 59,74; Н 10,33, Si 6,41. Мол.вес 860 (криоскопически в бензоле). Вычислено 844,7. Пример 5.В колбу, как описаноВ примере 1, помещают 8,6 г соединения Т, 12,9 г лаурината калия, 100 мл сухого бензола и перемешивают 8 ч при 75-80 0. Затем реакционную смесь фильтруют, отгоняют . растворитель и получают 15,5 г (93% от теоретически рассчитанного) 1,1-дилаурилокси-З,3,5,5-тетраметил-1-станна-З,5-дисила-4-оксацикло- гексана в виде прозрачной жидкости с П 1,4740. Полученное соединение содержит оловоорганический фрагмент ОСО(ОН2)1оСНз осо снгНоСНз Вычислено, %: С 53,17; Н 9,22/ Si 8,29, Зп 17,51. C,Hbi.Sii.Sn05Найдено,%: С53,43, Н 9,27, Si 8,18, Sn 16,96. Мол. вес 651 (криоскопически в бензоле). Вычислено 676,7. Пример 6 . Как описано -в примере 5, из соединения Т и-диизобутилмалеата калия получают 1,1-диизобутилмалеинокси-3 ,3,5, 5-тетраметил-1-станна-З,5-дисила-4-оксациклогексан (выход 92% от теоретически рассчитанного в виде прозрачной жидкости с П 1,4893. Полученное соединение содержит оловоорганический фрагмент Sti ососн Снсооен2Сн(снз) Вычислено, %: С 42,53; Н 6,16, Si 9,04; Sn 19,10. SnOg Найдено, %: С 42,8-9, Н 6,33, Si 8,90; Sn 18,09. Мол. вес 580 (криоскопически в бензоле. Вычислено 621,4, Пример 7. Как описано в примере 5, из соединения Т и 2-этил