Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов Советский патент 1976 года по МПК C07F7/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМПРОИЗВОДНЫХ СИЛИЛМЕТИЛСТАННАНОВ подвергают взаимодействию с солью щелочного металла соответствующего оксима в среде углеводородного растворителя, например бензола, толуола, гептана и т.д. Реакцию лучше проводить при 20-150°С в атмосфере инертного газа (азот, аргон) с использованием стехиометрического количес ва натриевой или калиевой соли оксима по отношению к силилметилстаннангалогениду по схеме .SiCHj T ;SnHo,e., + л--т-Стт -к)ЗМ-у- -.4.n,-,),Sr,Y. ,- E4-i-ii--m- -n + K)JMHa .Н2, STjHaC; +2M-Y . Si т SnY2.- -2MHoie SiR.CH.j.где У, R, Р , Т{, т, п , К и о - имеют указанные значения; М - Na, К ; На - галоген. Выделяющуюся в ходе реакции соль МНаС отделяют от раствора фильтрацией, а из раствора упаривают растворитель. Таким образом, способ позволяет получать оксимпроизводные силилметилстаннанов, содержащие в молекуле другие функциональные группы, такие как алкокси-, ацилокси- и т. д., с общим содержанием функциональных групп в молекуле 10. Возможность сочетания оксимных групп с другими функциональными группами в молекуле, придавая оксимпроизводным силилметил станнанов качественно новые свойства, может значительно расщирить границы применения этих соединений. Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов технологически прост и экономичен, поскольку позволяет вести про цесс с использованием доступного исходного сырья - силилметилстаннангалогенидов, легко получаемых пpямьнvI синтезом из металлического олова или дигалогенидов двух валентного олова и oL -галоидметилсиланов Исходные соли оксимов легко получают из соответствующих оксимов и щелочи. Предлагаемый способ экономичнее извес ного способа, поскольку не требует использования аминов и утилизации соответствующих солей. Получаемые предлагаемым способом оксипроизводные силилметилстаннанов указан5ных общих формул представляют собой жидкости или порошки белого цвета, легко гидролизуемые влагой воздуха. Эти соединения растворимы в обычных органических растворителях, при попытке вакуумной перегонки они разлагаются. Строение оксимпроизводных силилметилстаннанов (I) и (11) доказывается данными элементарного анализа, ИК- и ПМР-спектров, а также химическими превращениями. В ИК- спектре оксим -производных помимо соответСТВ.УЮЩИХ частот валентных и деформационных колебаний Si-C,bTi-C и С Н-связей, содержится слабая-частота в области 16101635 см , характерная для связи; С - М-. Причем в соединешгях I в этой области содержится либо две полосы, либо одна несколько ущиренная полоса; в соединениях И содержится также сильная полоса в области 1О5О1065 см , характерная для группы Si-0-5i. Наличие алкоксигрупп в соответствующих производных подтверждается полосами поглощения в области 1070-1090 см . Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 5 GO мл, снабженную мещалкой и обратным холодильником, загружают 35 г 1,1- дихлор- 1-станна3,3,5,5- тетраметил- 3,5- дисила-4- оксациклогексана, 9,5 г натриевой соли ацетоксима (получают из 14,6 г ацетоксима и 8 г едкого натра) и 15О мл сухого бензола. Смесь перемешивают в течение 2,5 час при 60-7О°С. После охлаждения до комнатной температуры продукты реакции отфильтровывают от образовавшейся соли NaCE (5,8 г) и фильтрат упаривают. Получают 36,5 г белого порошка, представляющего собой 1,1-диацетоксим-1-станна-3,3,5,5-тетраметил-3,5-дисила-4-оксациклогексан (И , R - СН ). Выход 87,5%. Найдено,7о: С 34,27 ; И 6,12 ; Si 13,12 STi27,99; N 6,23. Вычислено, %: С 34,05; Н 6,67: Si 13,27; Sn 28,04; N 6,62. Пример 2. По примеру 1 из 29,4 г бис- (диметилхлорсилилметил) -дихлорстаннана и 27,6 г натриевой соли ацетоксима получают 34,4 г прозрачной, слегка желтоватой жидкости, представляющей собой бис-(ацетоксидиметилсилилметил)-диацетоксим(1, I - CHg, тл- 1, n - 2,(- 2, станнан к-0). Выход 85,9%. Найдено, %: С 38,95; Н 7,11; Si 10,31; Sn21,50; N10,66. 2

Вычислено, %: С 39,21; Н 7,31; SL 10,18; Sn 21,52; N 1О,16.

Пример 3. По примеру 1 из 39,7 г циметилэтоксисилилметилтрихлорстаннана и 33,08 г натриевой соли ацетоксима получают 30,8 г вязкого желтоватого продукта, представляющего собой диметилэтоксисилилметилтриацетоксимстаннан (I, R-CH,

R - , тп - О, Т1 - I, с - 2, к - О).

Выход 61%.

Найдено, %: С 36,52; Н 6,82; Si 6,42; &Ti25,95; N 9,35.

Вычислено, %: С 37,10; Н 6,91; Si 6,21; &П26,25; N9,28.

Пример 4. В аналогичных условиях из 28,9 г диэтоксиметилсилилметилтрихлорстаннана и 24 г натриевой соли ацетоксима получают 25 г вязкого желтого продукта, представляющего собой диэтоксиметилсилилметилтриацетоксимстаннан (I, R - СН„, - , тп - О, 71-1, - 1, О).

Выход 67%.

Найдено, % С 36,51; Н 6,42; 5i 5,77; bii25,2O; N 7,82.

15 33 3°5Вычислено, %: С 37,36; Н 6,90; Si 5,82; Sn 24,61; N8,71.

Пример 5. Аналогично из 45,7 г триэтоксисилилметилтрихлорстаннана и 32,4 г натриевой соли ацетоксима получают 4О г вязкого, смолоподобного, темно-коричневого продукта, представляющего собой триэт- оксисилилметилтриацетоксимстаннан ( I, R - , тп- О, п- 1, ( - О, к - О).

Выход 68,8%.

Найдено, %: С 36,95; Н 6,64; 9i 5,24; S-n 22,87; N 7,42.

16 35 6Вычислено, %: С 37,52; Н 6,89; 5i5,48; 5л 23,17; N 8,19.

Формула изобретения

Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов взаимодействием силилметилстаннангалогенида с оксимпроизводным в среде углеводородного растворителя, о тличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расщирения области его применения, в качестве оксимпроизводного берут соль щелочного металла соответствующего оксима.