Способ получения кислород-или серусодержащих производных 1-станна-3,5дисила-4-оксациклогексана Советский патент 1976 года по МПК C07D103/02 C07F7/22 

ИзобрЕТ-ание откосится к способу полу- чеш-гя isoBbix соединекий; а имелно кислород и серосодержзкя-ос производнсых 1-станна- -3,3 ддскпа-4--оксацию1Огексана общей фор л.аулы ., smz-mz где У - остаток спиртов, или органичес ких кислсТ (предельных и непредельных), или их эфнров или их тиоаналогов; Tt - 2 для остатков монокарбоновых кис лот, лонокар6отмоловых кислот, а также по туэфиров .ци1 :арбо ювых кислот и гликолей, в осталыгъ1х с ну чаях Т1 1; R - ajvKKii, арил. Указанные соединекия могут найти при- ,Й1Й2 СН г .. 7/ : V ДС SsO + 2/j rinYn &ш..Н2 менение в качестве катализаторов отверждения для электроизоляционных эмалей, позволяющих снизить температуру сушки эмали с сохранением электроизоляционных свойств. Согласно настоящему изобретению предлагается способ получения новых соединений киспоро; - ИJШ серосодерйкащих производных 1- станна- 3,5-дисила-4-оксациклогексана, который состоит в том, что гетероциклический станноксид подвергают взаимодействию со спиртами, или органическими кислотами, или эфирами, или их тиоаналогами при нагревании до 5О-15О С в среде органического растворителя, например бензола или толуола, с последующим удалением, например азеотропной отгонкой, воды и выделением целевого продукта известными приемами. Реакция идет по схеме §iR2-CHz4 . СН; SiiYn+HaO, SiR2--CH2

частности, капроновая, энантовая, Kanpieuio- вая, пауриновая, 2-этипгексановая, стеариновая, акриловая, метакриловая, кретоновая, ундеяиленовая, олеиновая, малоновая, янтарная, аднпиновая, фталевая, малеиновая, глинолевая и тиогликолевая кислоты, а также динзооктиловый эфир тиогликолевой кислоты, изобутиловый эфир малеиновой кислоты и другие моноэфиры, этиленгликоль, i-меркаптоэтанол и т. п.

Получаемые таким способом новые соединения - кислород- и серосодержащие производные 1-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана представляют собой жидкие или твердые неперегоняемые вещества. В зави- симости от заместителя указанные соединения являются мономерами, димерами, три- мерами или полимерами. Строение впервые

полученных соединений приведенной выше общей формулы доказывалось данными элеме1ггарного анализа, ИК- и ПМР-спектров, а также химическими методами.

В ИК-спектре полученных соединений, помимо соответствующих частот валентных и деформационных колебаний Si-С, Sn-C и С-Н связей, содержится также сильная полоса в области 1ООО-1070 см , характерная для Si-О- Si группы, а также полосы в области ЗОО-38О см , характерные для S-R-O-C и Sn- S -С группы. Наличие сильной полосы поглощения в области 17ОО1750 см характерно для групп карбоновых кислот.

Предлагаемый способ получения кислороди серосодержащих производных 1-станна-З, -диснла-4-оксаоиклогексана технологически прост, поскольку позволяет вести процесс в одну стадию с использованием доступного сырья - продукта гидролиза 1,1-дихлор-1-станна- 3,5-дисил а-4-окс ациклогексана,

получаемого прямым синтезом из металлического олова и симм.-бис-(хлорметш1)-дисилоксана.

Пример 1. Получение гетероциклического силостаноксида, из которого затем получают соответствующие производные (примеры 2-15).

К 5О мл 5%-ного водного раствора NaOH при постоянном перемешивании в трехгорлой стеклянной колбе, снабженной, кроме мешалкн, термометром капельной воронкой и o6pai ным холодильником, добавляют раствор 8,65 1,1-дихлор-1-станна-З, 3,5,5-тетраметил 3,5-дисш1а-4-оксацшслогексана в 5О мл бензола. Затем смесь перемащивают еще 1,5 час при 7О-75 С. Охлаждают реакционяую массу, отделяют бензольный слой и после отгонки растворителя получают белый кристаллический осадок. После выстшивания белого порошка в вакууме {5О-70 С при 1,5-2,0 мм рт. ст.) получают 7 г (выход 95%) гетероциклического силостаноксида (У О), т. пл. 88-92 С для свежеприготовленного и 14О-15О С после хранения в течение нескольких дней.

Найдено,%: G 24,88; Н 5,75; Sil8,50 Sn41,O2.

( C,H,,,),

Вычислено,%: С 24,42; Н 5,47; Si 19,04 S.n4O,23.

Мол. вес: найдено (криоскопически в бензоле) 87О, вычислено 885,2.

Примеры 2-15. В трехгорлую колбу емкостью 1ОО мл, снабженную мещал- кой. термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор О,О125 моля циклосилостаноксида в 5О мл бензола. Затем прикапывают соответствук щее количество (при tt 1 0,025 моля, при п 2 О,0125 моля) Кислород- или серосодержащего реагента, и перемешивают смес 2 час при 6О-7О С. После фильтрования и отгонки бензола остаток высушивают в вакууме и получают соответствующий продукт.

Ре льтаты опытов к данные анализов приведены в таблице. Формула изобретения 1 Способ получения кислород-или серо- содержащих производных 1-станна 3,5-дй-сила-4-оксааиклогексана, отличаю-5 щ и и с я тем, что гетероциклический станнапоксид общей формулы /SiR2 2 0. х2 210 где 1 - алкил, арил, подвергают взаимодействию со спиртами, или органическими кислотами, или эфирами, или их тиоаналогами при нагревании с последующим удалением воды и выделением иелевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийс я тем, что процесс ведут при 5O-1SO С. Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что процесс ведут в органического растворителя, например бензола.