СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМПИЙСОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических кремнийорганических мономеров обидей формулы V/ -о8Ь (сн2)з-, - (сн2)зСбН4-, -(СН2)зСО-К, R, , Rv- ал1кил, арил; возможно R . Эти соединения могут быть использованы как для получения разнообразных полимерных материалов, так и для разнообразных препаративных целей. Предлагаемый способ основан па известной реакции присоединения гидросиланов к различным непредельным соединениям, а также реакции дегидроконденсации гидросиланов .с гидроксилсодержащими соединениями. Предлагаемый способ получения заключается в том, что тетраорганогидродисилоксаны подвергают взаимодейстбию с непредельными спиртами,илж .кислотами, в. присутствии катализаторов гидросилилировапия. : . 5 10 15 20 25 В случае взаимодействия исходпого соединения с кислотой промел уточное соединение не выделяют, а в случае взаимодействия со спиртами - выделяют и затем обрабатывают HzPtCU. Предлагаемый способ синтеза технологически прост, так как исходные продукты - доступные вещества, и синтез кремнийорганических гетероциклов осуществляется в одну стадию. Пример 1. Синтез аллилокситетраметилдисилоксана (1). К 75 е тетраметилдисилоксана прибавляют 0,1 мл (0,1 люль) раствора Н2Р1С1б-6Н2О в изопропиловом спирте и в течение 2 час добавляют 16,2 г аллилового спирта. Температура реакцпопной смеси повыщается до 51°С. После прекращения выделения водорода реакционную смесь перегоняют. Получено 48 г фракции с т. кип. 72-138°С/760 мм рт. ст., содержащей по данным хроматографического анализа 72% соединения 1 и 27, 80/0 сил-гексаметилтрисилоксана. После повторной ректификации фракции 72-138°С получено 16,5 г (30%) соединение 1 с т. кип. 135 135,5°С/760 мм рт. ст.; 1,3978; df 0,8507. течение 2 час прибавляют 19 г соединения 1. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 7,5 г (40%) 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисила-2,4-диоксациклогептана (2) с т. кип. 155°С/760 мм рт. ст.; п 1,4175; df найдено, %: С 44,16; 44,76; Н 9,65; 9,73; Si 29,17; 29,01. (CH3)2Si-0-Si (СНз)2 0-(СН,)з (C7Hi802Si2). Вычислено, «/о: С 44,16; Н 9,53; Si 29,5. Пример 2. В условиях примера 1 синтезируют о-аллилфенокситетраметилдисилоксан (3) с т. кип. 66,5°С/1 лш рт. ст.; я 1,4393; tif, 0,9439. При циклизации 4 г соединения получено 2,2 г (55о/о) 2,2,4,4-тетраметил-2,4дисила-1,3-диоксабициклоундекана-8,10,12 (4) 14966 20 с т. кип. 83,5°С/1 мм рт. ст.; п 1,0085. Найдено, %: С 58,71; 58,43; Н 8,29; 8,23; Si 21,40; 21,24. (CH3)2Si-О-Si(CH3)2 I / (СН2)зСбН40 (Ci3H22O2Si2) . Вычислено, %: С 58,59; Н 8,32; Si 21,08. Соединение 4 легко димеризуется. Пример 3. В условиях примера 1 синтезирован 3,4-тетрагидробензокситетраметилдисилоксан (5) с т. кип. 48°С/1 мм рт. ст.; п 1,4360; (if 0,9115. При циклизации 22,4 г соединения 5 получено 5,6 г (23%) 1,1,3,3-тетраметил - 1,3 - дисила-2,4 - диоксациклононана (3,51) (6) с т. кип, 235°С/1 мм рт. ст.; 1,4660; df 0,9891. Найдено, %: С 54,58; 54,31; Н 9,68; 9,83; Si 22,49; 22,44. (СНз) sSi-О-Si (СНз) гСбНюСНгО I, / ОСНгСбНю (СНз) 2Si-О-Si (СНз) 2 (C22H48O4Si4) . Соединение 6 выделено в виде димера. Пример 4. К 34,5 г тетраметилдисилоксана прибавляют 0,1 мл (0,1 моль раствора H2PtCl6-6H2O в изопропиловом спирте и затем в течение 3 час прикапывают 20 г винилуксусной кислоты (Т 80-90°С). В конце прибавления наблюдается сильное вскипание смеси и повышение температуры до 137°С. При перегонке получено 37,2 г (72,5«/о) 1,1,3,3тетраметил-1,3 - дисила-2,4 - диоксациклооктанона-5 (7) с т. кип. 123- 129°С/1 мм рт. ст.; « 1,4320; rff 0.9975. Найдено, С 43,97; 43,51; Н 8,40; 8,41; Si 26,38; 26,23. (CH3)2Si-О-Si(CH3)2 I / Ч (СН2) C8Hi8Si2O3. Вычислено, %: С 43,99; Н 8,31; Si 25,72. Предмет изобретения Способ получения кремнийсодержаш,их циклических эфиров, отличающийся тем, что тетраорганогидродисилоксаны подвергают взаимодействию с непредельными спиртами или кислотами в присутствии катализаторов гидросилилирования с последующим выделением целевого продукта известными, методами.