СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРВОСИЛАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G77/52 

1

Изобретение касается способа получения поликарбосиланов, которые могут быть -использованы в качестве материалов с повышенной термо- и хемостойкостью.

Известен способ получения ароматических поликарбосиланов реакцией органического дигалогенида с органодихлорсиланом общей формулы RRSiCla, где R - алкил, R-Н или СЫ СН2. Реакцию проводят в среде растворителя при повышенной температуре В присутствии магния.

Для получения соединений с по.вышенной реакционной способностью и термостойкостью проводят конденсацию 1,5-дибромпентана илн 4,4-дихлорметцлдифенилового эфира с органодихлорсиланом указанной формулы. Конденсацию проводят в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния.

Полученные поликарбосиланы отверждаются при комнатной температуре и обладают повышенной термостойкостью.

Пример 1. Реактор емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, подводом аргона, капельной воронкой с обводной трубкой и термометром, прогревают в токе аргона при 110°С в течение 15 мин. После охлаждения в реактор загружают 5 г (0,205 г-ат)

магниевого порошка, активированного парам-н йода, 11,5 г (0,1 моль) метнлдихлорсилана, 100 мл сухого эфира, перемешивают и добавляют по каплям раствор 23 г (0,1 моль) 1,5-дибромпентана в 40 мл эфнра, поддерживая температуру 30-32°С. Загрузку дибромпентана заканчивают через 3,5-4,5 час, затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 3,5 час и оставляют на

ночь.

На следующий день реакционную массу переносят на лед, подкисленный соляной кислотой, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром (20+10-|-10 мл),

эфирные вытяжки объединяют с органическим слоем, сущат над сульфатом магния, фильтруют, отгоняют эфир и фракционируют на масляной бане. При температуре до 140°С удаляют низкокипящие примеси, далее баию

нагревают до 200°С и отгоняют 2,1 г (18%) 1 н. 1-метил-силациКлогексана, т. кип. 118- 120°С; п 1,4490; чистота (но данным газожидкостной хроматографии) 99%. В остатке получают 5,35 г (50%) полиметилсилпентаметилена в виде вяз.кого светло-желтого масла, растворимого в обычных растворителях (кроме спиртов).

2118

ИК-спектр см-1; 1253 ( Si-СНз),

30 (SiH). Найдено, %: Si 21,4; 22,2; Br 0,6 1,1; Н (гидридный) 0,80; 0,81 (мол. вес 580, 620, криоскопически в бензоле). BH(GH,)gisffl(eH,KcH2). Вычислено: Si 21.5; Br 1,2; Н (гидритный) 0,77% (мол. вес 650). Пример 2. В подготовленный, как в примере 1, реактор загружают 1,5 г (0,062 г-ат) магниевого порошка, активированного парами йода, 4,4 г (0,31 моль) метилвинилдихлорсилана, 70 мл сухого тетрагидрофурана, перемешивают и добавляют по каплям раствор 8 г (0,03 моль) /гл-дихлорметнлдифенилоксида в 40 мл тетрагидрофурана в течение 3 час. Затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 2--3 час и оставляют на ночь. На следующий день реакционную массу переносят на лед, подкисленный соля ной кислотой, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют беизолом (20 -|-10 мл), бензольные вытяжки объединяют с органическим слоем, сушат над сульфатом магния, фильтруют и унаривают в вакууме на роторном испарителе до Vs первоначального объема. Продукт высаждают из концентрированного бензольного раствора 100 мл метанола, декантируют от растворителей и сушат в ва,кууме. Полученный нолимер переосаждают из бензольного раствора метанолом. Получают 5,5 г (72%) полиметилвинилсилдитолилоксида в виде прозрачной светложелтой смолы, растворимой в обычных растворителях. ИК-спектр (1%-ный раствор в ССЦ), см-1258 ( 5{СНз), 961, 1014, 1609, ( Si-СП СНг). Найдено, %: Si 7,9; 8,0% (мол. вес 1280, криоскопически в бензоле).

-CR2--Sl OlfJCH- СНгЬСН

Н,СВычислено, %: Si 8,9 гпо..;. вес 1262).

Предмет изобретения

Способ получения поликарбосиланов, реакцией органического дигалогенида с органодпхлорсиланом общей формулы RRSiCla, где R - алкил, или -СН СН2, в среде растворителя при повышенной температуре п

присутствии магний, отличающийся тем, что, с целью получения соединений с повышенной реакционной снособностью и термостойкостью, в качестве дигалогенида применяют 1,5дибромпентан или 4,4-дихлорметилдифенилоЁый эфир.