Способ получения активных фталоцианиновых красителей Советский патент 1976 года по МПК C09B62/84 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к области получения активных фталоцианиновых красителей, пригодных для крашения и печати целлюлозных материалов. Известен способ получения активных фталодианиновых красителей, заключающийся в алкилировании алкилсульфамидкого производного фталоцианина меди - медьфталоцианинхлорэтилсульфами да формулы СиФц CSO-iNHCHaCH2Ce)ni , где СиФц - фталоцианин меди, т 3-4, замещенным алкиломоксиалкиламином в среде органического растворителя в присутствии воды с последующей этерификацией полученного при этом продукта реакции, вьщелением целевого продукта и смеще1шем его со стабилизатором, например с бифталатом калия, известными приемами. Длительность проведения технологического процесса составляет -г; 6 час. Полученные по известному способу красители соответствуют структурной формуле / (802-Ш- CH-rCHji-N- СНо-еН гOSOjA) СиТц -(S02-NH-CHo-CH2-OH)n где СиФд - имеет вышеуказанное значение, TJ - водород, алкил, сульфоксиалкил, А - водород, калий, натрий, m 2-3 -, п 1-2 , rn+n i, Достоинством фталоцианиновых красителей, полученных по известному способу. 5шляется высокая степень фиксации и устойчивость при хранении. Красители окрашивают целлюлозные материалы в бирюзовьш цвет с хорошими колористическими показателями. Недостатками известного способа являются сложность и длительность проведения технологического процесса, обусловленные использованием орга1мческого растворителя, необходимостью его отгонки и регенерации. С целью устранения вышеуказанных недостатков, предлагается в качестве алкилсульфамидного

производного фталоцианина меди использовать соединение общей формулы.

/ (802-Ж-Е-№1-Вг OHlm СиТц-(80зА)л

(SO.)

В,Р

где СиФц - фталоцианин меди, Т алкилек,

водород, алкил, оксиалкил, А - водород, калий, натрий,

т ,

П 0-2) р 0-2; m -t-n-t-p 64

в качестве замещенного алкила-галогеналкил, и алкилирование проводить в воднощелочной среде.

Предложеиньш способ позволяет упростить технологический пропесс и его аппаратурное оформление за счет исключения из процесса органического растворителя и интенсифицировать технологию ft в 4 раза.

К достоинсгвам предложенного способа следует отнести и универсальность доступного исходного сырья, позволяющего получить не только известные активные фталоцианиновые красители, но и ряд новых, не уст)шающих по своему качеству и колористическим показателям известным.

Красители, полученные по предложенному способу, обладают высокой степенью фиксации и окрашивают целлюлозные материалы в чистобирюзовьш цвет с хорощей прочностью к мокрым обработкам и свету.

Пример. 11,5 г СиФц- 2- (2-оксиэтил) -

-аминоэтилсульфамид -сульфокислоты растворяют в 180 мл 1%-ного раствора едкого натри, нагревают до 94 С и прибавляют 4 г этиленхлоргидрина. Размешивают при 94-96 в течение 1 час, отфильтровьшают вьшавшую СиФц- 2-2,2-(диокси этил)-аминоэтилсульфамид - сульфокислоту, очищают переосаждением из разбавленной уксусной кислоты и сушат при 80-90 С. Этерифицируют моногидратом серной кислоты при 10-20°С, вьщеляют образующуюся СиФц- 2-(2,2-дисульфоксиэтил)- аминоэтилсульфамид - сульфокислоту, выливая на смесь воды со льдом и хлористым калием, и фильтруют при 0-5 С. Пасту суспендируют в воде, нейтрализуют до рН 3,5 добавлением раствора К СО высаливают хлористым калием, фильтруют при 3-5 С; смещивают с 2,2 г кислого фталевокислого калия в 27 мл воды и сушат под вакуумом.

Вес готового красителя 15-15,5 г.

Окрашивает хлопчатобумажную ткань в бирюзовый цвет.

П р и м е р 2. 12 г СиФц- 2(2-oкcипpoпил)-аминоэтилсульфамид --сульфокислоты в 120 мл 1,5% -ного раствора едкого натра размешивают с 8 эталенхлоргидрина в течение 30-40 мин при 96-97 Осадок СиФц- 2 (2-оксипропил) -оксиэтил) -аминоэтилсу.пьфамид -сульфокислоты отфильтровьшают, очищают переосаждением из разбавленной уксусной кислоты, cjouax при 90-95 С и Этерифицируют моногидратом серной кислоты при 10-12 С. Выделяют СиФц (2,2-сульфоксипро5 шшсульфоксиэтил) -аминоэтилсульфамид -сульфо кислоту в условиях, аналогичных примеру 1. Вес готового красителя 15,5 г.

Окрашивает хлопчатобумажные ткани в бирюзовьш цвет с зеленоватым оттенком. 10 Примерз. 12,4г СиФц-2- (2-оксиэтш1)-аминоэтилсульфамида в 190 мл 1%-ного раствора щелочи размешивают с 8 г этилеихлоргидрина при 94-96°С в течение 1 час. Фильтруют, очищают полученный СиФц-2- (2,2-диоксиэтил) -аминоэтилсульфамид переосаждени15 ем из разбавленной уксусной кислоты и сушат при 85-90 С. Этерифицируют и вьщеляют продукт этерификации в условиях, аналогичных примеру 1.

Вес готового красителя 16-16,5 г.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань

20 бирюзовый цвет.

Пример 4. 11,5 г СиФц- 2-(2-оксиэтил)-аминоэтилсульфамид -сульфокислоты растворяют в 180 мл 1%-ного раствора NaOH, нагревают до 95-98 С и размешивают при этой температуре с 12,7 г хлористого бензила в течение 1 час. Фильтрзтот, сушат полученную СиФц - 2- (2,2-оксиэтилбензил) -аминоэтнлсульфамид -сульфокислоту при 90-95°С и Этерифицируют в пиридине ангидро-N-сульфокислотой пиридиния при 80°С в течение 10 час.

30 Отделяют пиридин, осадок СиФц - 2- (2,2сульфоксиэтилбензил) -аминоэтилсульфамид -сульфокислоты извлекают ледяной водой, сушат. Вес готового красителя около 13г.

35 Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в зеленоватоголубой цвет.

Пример5.11,5г СИФЦ- 2- (2-оксиэтил) -аминоэтилсульфамид -сульфокислоты в 120мл 1,5%-ного раствора NaOH нагревают до 95-96 С и размешивают

40 при этой температуре с 16,5 г бромистого гексила

(нормального). Фильтруют, сушат полученную СиФц- 2- (2,2-оксиэтш1гексил)-аминоэтилсульфамид -сульфокислоту при 80-90°С, растворяют в пиридине и Этерифицируют ангидро-N-сульфокислотой пириди45 ния при 80°С в течение 10 час. Вьщеляют в условиях примера 4. Вес готового красителя около 12г.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в бирюзовый цвет.

Пример 6. 12 г СиФц- 2-(2-оксиэтил)50 аминоэшлсульфамид - (2-оксиэталсульфамида) растворяют в 190 мл раствора едкого натра, нагревают до 95-97 С, прибавляют 8 г эшленхлоргндрина и перемешивают при этой температуре в течение 1 час.

55 Полученный СиФц - 2- (2,2-диоксиЭ1ил) -аминоэтилсульфамид - (2-оксиэ1Илсульфамид) фильтруют, очищают и Этерифицируют в условиях примера 1. Вес красителя 16-17 г.

Краситель окрашивает хлопчатобумажную 6С ткань в бирюзовый цвет. Пример. 13 г СиФц- 2- (2-оксилропил)-амин этилсульфамвда в 190мл 1%-ного раствора едкого натра нагревают в течение 2 час с 8 г этиленхлоргидри на при температуре 60-70 0. Пол5Л1енньш СиФц (2,2-оксипропилоксиэтил)-аминоэтилсульфамид -отфильтровывают, очищают переосаждением из разбавленного раствора едкого натра и сушат при 70-80 С. Этерифицируют и вьщеляют краситель в условиях примера 1. Вес красителя около 17 г. Краситель окраишвает хлопчатобумажную ткань в бирюзовый цвет с зеленоватым оттенком. Формула изобретения Способ получения активных фталоцианиновых красителей алкилированием алкилсульфамидного производного фталоцианина меди замещенным алкилом с последующей этерификацией полученного при этом продукта реакции, вьщелением продукта реакции и смешением его со стабилизатором, например с бифталатом калия, известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации технологического процесса, в качестве алкилсульфамидного производного фталоцианина меди используют соединение общей формулы /(5о.-мн-тг-кн-т -он}т„ СиФц-СЗОзА) (SO.,N: i) где СиФц - фталоцианин меди; R и R -алкилен В1И Rs- водород, алкил, оксиалкил; А - водород, калий, натрий, т -2-4 п 0-2, Р 0-2; m + п + р 4, в качестве замещенного алкила-галогеналкил, и алкилирование ведут в воднощелочной среде. Приоритет от 10.04.74 г.