(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА
пример, соляная кислота зстулает з химическую реакцию с окисью марганца, образуя ядовитый хлористый газ.
Пример 1. 383 г (7,1 моль метилата натрия растворяют в этаноле и .зсылают 985 г (-6,75 люль) диэтилового эфира щавелевой кислоты и 925 г (6,75 моль 2-нитротолуола. Смесь нагревают с обратным холодилы И:ко-м В тсчение 30 ми:., охла:кла1ог, добавляют сначала осторожно 300 мл ледяной воды и затем после окончания экзотермической реакции еще 1600 мл воды. После кипячения с обратным холодильником iS течение 30 мин, дистиллируют ВОДЯНЫМ .паром, пока не перестанут образовываться две фазы. Из дистиллята отделяют органическую фазу, из которой получают 310 г 2-нитротолуола, который возвращают в процесс. Оставшуюся водную фазу дистиллята фильтруют, смещизают с 600 г соды (безводной) и с 2000 мл и охлаждают до температуры 3° С. В течение 70 ман добавляют 650 г твердого лерманганата калия и поддерживают реакционную температуру между 2-6° С. Затем размешивают еще в течение 45 мин при температуре 5° С, нагревают до температуры 40° Сив заключение вкапывают 50%-ную серную кислоту (образование газа). Путем охлаждения поддерживают в экзотермической реакции температуру 35-40° С. Затем отсасывают от нерастворившегося материала и отделяют толуоловую фазу в фильтре. Отфильтрованный осадок промывают горячим толуолом, соединенные толуоловые фильтраты обрабатывают 15%-ным водным растворогл соды и отделяют и высушивают над сульфатом натрия. Толуол отгоняют в вакууме. Получают 2-нитробензальдегид s виде вязкого масла, которое при охлаждении сейчас же кристаллизуется. Точка плавления 40-41° С. Выход 272 г (40,3% от теории, в отношении к прореагировавшему 2-нитротолуолу).
|П р и м е р 2. 2-Пнтробензальдегид (из 2нитрофенилпировиноградной 1кислоты). Б 500 мл водного раствора соды вводят 50 г (0,24 моль} 2- итроферп л,пира5 -1коградгЮЙ
КИСЛОТЫ с точкой кипения 115° С, лока раствор не станет прозрачным. После добавления 350 мл толуола смесь охлаждают до 0° С и добавляют затем порциями 40 г твердого перманганата алня при температуре О-3° С. По истечении одного часа, при температуре О-3° С, вкапывают 95 мл 50%-ной серной кислоты и не дают температуре подниматься свыше 30° С. Реакционную смесь отсасывают, толуольную фазу отделяют в фильтрате. Полученный осадок промывают толуоло.м и объединенные фазы толуола обрабатывают водным растворо.м соды. Затем толуоловую фазу высушивают над сульфатом натрия и сгущают в. вакууме. Как остаток остается 19,7 г (54,7% от теории) 2-нитробензальдегида, который кристаллизуется при остывании. Точка Плавления 41° С.
Формула изобретения
Способ получения 2-нитробензальдегида путем конденсации 2-нитротолуола со сложным диэфиром щавелевой кислоты общей формулы (COOR)2, где R - низший алкнл или арил, в присутствии щелочного агента с последующим окислением образующейся щелочной соли 2-нитрофенилпировиноградной кислоты перманганатом калия в щелочной среде и выделением целевого .продукта, о тличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, исходный пер.манганат калия используют в кристаллическом состоянии, процесс ведут в .присутствии органического раст1ворителя, а выделение целевого продукта веДут паДкислением сильной кислотой, Например серной.
Источники информации, принятые во внима.ние ;при экспертизе:
. J . Chem. Soc., Лондон, 1950 г., W. Davex and J. P. Gwilt. «Получение мононитробеязальдегида, 204.
2. Л. Рейсерт, Bei, 30, 1030, «Действие ок,салата и этилата натрия на н итротолуолы. .Получение нитрованных фенилпировиноград.кых кислот, 1927 г.
