Способ получения армированных пластиков Советский патент 1976 года по МПК C08J5/10 C08L67/06 

Виниловый мономер применяют в количествах, обычно допускаемых при притотовглёнии сополимеризующихся полиэфирных смол от 2О до 50 Бес.% на 8О-5О вес.% полнконденсата. Для того чтобы обеспечить хранение раствора перед сополимеризацией, добавляют один или несколько ингибиторов полимериза ции, выбранных из классических ингибиторо в частности гидрохинон, п-трет -бутилкате- хин, монометиловый или моноэтиловый эфир гидрохинона, бензохинон, трет-бутил-2,5-ги рохинон, замещенный или незамешенный фенол или попифенол. Эти ингибиторы добавляют в количестве от 2О до 5ОО промиллей по весу по отношению к сополимеризующейся полиэфирной смоле. Сложные олигоэфиры с малеинокислыми остатками представляют собой соединения, образованные взаимодействием малеинового ангидрида с одним или несколькими многоатомными (полигидроксильными) соединениями, из расчета 1 моль малеинового ангидрлада на гидроксильную группу. Используемы многоатомные соединения содержат, по крайней мере, две гидроксильные группы и выбираются среди ненасыщенных или насьпцен ных алифатических, циклоалифатических или ароматических спиртов; они могут быть зам щены группами алкильной, алкоксильной, атомами галогенов и могут содержать в сво ей молекуле одну или несколько функциональ ных групп сложноэфирных и (или) эфирных, и (или) амидных, и (или) уретановых. Сложные олигоэфиры представлены, в частности, кислым малеатом триметил-2,2,4 -пентандиола-1,3, кислым малеатом неопентилгликоля, кислым малеатом триметилол пропана, кислым малеатом глицерина. Виниловый мономер, выбранный из группы виниловых мономеров используют в коли честве 15-75 вес.% раствора сложного оли гоэфира. Виниловый мономер, в котором растворен сложный олигоэфир с малеинокислыми остат ками, предпочтителен тот же, что и входящий в состав полиэфирной сополимеризующейся смолы. Раствор сложного олигоэфира с малеинокислыми остатками содержат от 2О до 5ОО промиллей по весу одного или нескольких ингибиторов полимеризации, выбранных из приведенного ранее перечня и сходных или 55 отличающихся от ингибиторов, входящих в состав сополимеризующейся полиэфирной смолы. Сополимеризация смеси полиэфирной смолы и раствора сложного олигоэфира в моментб) ормования предварительно пpo Iитaннoгo атериала достигается добавлением от 0,5 о 2 вес.% смеси инициаторов полимеризаии, состоящих из органических перекисей или идроперекисей, например, перекиси бензоила ерекиси дикумила, пербензоата трет-бутила, идроперекиси трет-бутила, гидроперекиси умола. Используемые окислы или гидраты окислов второй группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева выбирают из числа окислов и гидратов окислов кальция, магния, цинка. Помимо основных компонентов пропиточная композиция, corviacHO настоящему изобретению, может содержать смазочные вещества, наполнители, пигменты, красители и прочие известные добавки. Смазочные вещества представлены, в частности, стеаратами кальция, цинка или магния, применяемыми в количестве 0,1 2 вес. % по отношению к пропиточной композиции. В качестве наполнителей могут быть использованы наполнители карбонат кальция, глины, доломиты, тальк, асбест, кремнезем, сернокислый барий, глинозем. Они составл5ьют 1-75, предпочтительно 40-6О вес.%пропи™TL l± ™f I К пропиточной композиции можно также добавлять вещества, модифицирующие внещний вид или свойства композиции. К ним относятся гомополимер или сополимер пропи- лена, стирола, метилметакрилата, винилхло- рида. Они применяются в количествах О,55 вес. % пропиточной композиции. В соответствии со способом приготовления предварительно пропитанных материалов данного изобретения пропиточную композиаию образуют смещением 50-98 вес. % ненасыщенной полиэфирной смолы и 5О2 вес. % раствора, по крайней мере, одного сложного олигоэфира с малеинокислотными остатками, к которым добавляют 0,5 - 2 вес. % по отношению к смесисмо- ла-раствор сложного олигоэфира, по крайней мере одного инициатора полимеризации, 1-10, предпочтительно 2-5 вес. % смеси смола - раствор сложного олигоэфира одного или нескольких окислов или гидратов окислов металлов второй группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева и желательно смазочных веществ, наполните-; лей, модифицирующих агентов, пигментов и прочих известных добавок, после э1Х)го с помощью полученной композиции пропитывают армирующее волокно из расчета 90 ЗО вес. % композиции на 10-7О вес. % армирующих волокон, полученный материал доводят до температуры в пределах от ЗО до 1ОО С на протяжении от 2 О сек до 15 мин. Смесь различных компонентов щюпиточ- ной композиции представляет собой систему, проявляющую лишь слабое и медленное нарастание вязкости при температуре окружающего пространства, поэтому процесс пр питки армирующих волокон осуществляется очень легко. После этого пропитанный продукт нагревают пои температуре 5О-1ОО С с целью повышения вязкости пропиточной композиции, иными словами ее созревания. Скорость созревания является функцией природы и количества ненасьцценного полиэфира и раствора сложного олигоэфнра с малеинокислыми остатками, содержания окисла или гидра та окисла металла и температуры нагревания. Эта температура всегда должна быть ниже температуры сополимеризации смеси смола - раствор сложного олигоэф1фа. Можно осуществить созревание при температуре ниже 5 О С, но тогда скорость созревания оказывается пониженной, что уменьшает преимущество способа. Поступление тепла можно осуществлять все ми известными способами, например с помощью сушилыюго щкафа, горячим воздухом, нагревательными плитами, инфракрасным излуРаствор поликонденсата

65%-ный раствор сложного олигоэфира малеинового ангидрида и триметил-2,2,4-пентандиола-1,3 в стироле , содержащем 1ОО промиллей гидрохинона

Перекись дикумила Жженая магнезия Карбонат кальция Эти смеси нагревают в течение 3 мин при 80 С, после чего их охлаждают при температуре около 2 О С. С помощью вискозиметра типа Севере оп деляют их вязкость при температуре 23 С После перемешивания , до нагрева

После 3-минутного нагревания при температуре 8О С и охлаждения поимерно до 2О С После 140-часовой вьщержки примерно до 2О С

О

0,8

0,8

4

14-10

2000

2-10

8-10 чением, высокочастотным и ультравысокочастотным нагревом. Поскольку быстрое увеличение вязкости пропиточной композиции происходит в результате поступления тепла, то полученный предварительно пропитанный материал можно обрабатывать и хранить при температуре более низкой или равной 20 С на протяжении нескольких месяцев, например от 3 до 6 месяцев, без ощутимого изменения его состояния и способности подвергаться формованию. Предварительно пропитанные материалы могут представлять собой ленты, формовочные или прессовочные массы, нити в бобинах или катушках, в клубках, мотках или в гранулированном виде. Пример. Приготавливают поликонденсат, исходя из 1 моль фталевого ангидрида, 2 моль малеинового ангидрида и 3 моль 1ропиленгликоль-1,2. Этот поликонденсат переводят в раствор в стироле из расчета 65 вес. % поликонденсата по отношению к раствору. К этому раствору добавляют 1ОО промиллей гидрохинона. Раствор поликонденсата делят на две доли и готовят две смеси; А и В, из Которых одна содержит раствор сложного олигоэфира, тогда как другая его не содержит. Смесь А, Смесь В, вес. ч. вес. ч. 45 50 до нагревания, после охлаждения при температуре 20°С и после 14О час выдерживания при этой температуре. Получают следующие результаты, выраженные в пуазах. Смесь В Смесь А 20,6 25,9