Способ получения алкилциклопентадиенов Советский патент 1976 года по МПК C07C13/14 

I . , ...:

Иэо6р теш{е касается нового способа получений .алкилциклсшентадиенов, которые найти применение в качестве исход1{ых реагентов для синте; за различных металлоценовыхсоеди№ний.

... . . :: .

lf3BecTiftbi способы получения алкилциклопентадаенов путем металлирования циклопеитадиена щелочными А4еталлами, аьшдами или алкоголя1 |ми щелочных кюталЛов с последующей обработкой образующейся соли ииклопентадиеннланнона алкилгалогенидом.

Ведосгатком таких способов является сложносл Процесса металлирования цнклопентадиена, требую щего, как правило применешя на начальнойсгаяйи I дорогостоящих t по}1гароопасных щелочных метай{лов. В случае использования в качеслеметалгчруI ющего агента щжоголятов для их п{жготовления 1без использова1шя щелочных металлов необходима I длительная обработка соотвечотаующих гищ)о:кн сей спнртами с отгонкой воды в Виде азеогроююй I cMcof с бензолом. Кроме того недостаток зтого j способа, а также шособа, использукяцего для металлирования амиды щелочных металлов, заключает{ся в том, что работать с ниэкокннящим растворн ткм - аммиаком неудббно.

2

С целью устранения указанных | недостатков;: предложено;- в качестве металлнрующего агента ишользовать гадроокнсь щелочного металла н процесс вести в присутствии водоотнимающего|фед: ства.

Предложенный способ получения алкилш лопентадиенов .включается в том, что диклопентадиен подвергают взаимодействию с гидроокисями щелочных металлов в пртсутствии воДоотнимающего средстча в срер органического раствори еля с последующей о боткой полученной соли циклопентадиеннлашою алкилгалогенидом.

В качестве водоотнммающего федетва целесообразно использовать кфбид кальция, гидрид кальция или окись калыцся.

j Наиболее подходящими растворителями являются эфиры (в том числе диэтиловош .фир и тетрагндрофуран) н азотосодержащие растворители (в частности, диметилформамид).

Металлирование желательно вести при 20-70°С рри этом реакция протекает с достаточно высокой скоростью и выход соли циклопентадиениланиона И щелочного металла составляет не мелее 90%.

Выход целевых алкилциклопентадиенов 70-87%; он т1ределяется главным образом потерями викд