СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F289/00 C08F4/48 

Известен способ получения привитых сополимеров путем привитой полимеризации этилепимина на поливинилхлориде, целлюлозе.

Предлагаемый способ предусматривает получение привитых сополимеров на основе полиэтиленимина, предварительно подвергнутого металлизации. Согласно изобретению нолиэтиленимин подвергают металлизации, затем вводят непредельные мономеры, полимеризующиеся по анионному механизму, и выдерживают смесь при температуре от (-70) до (80) °С. При этом металлирование осуществляют обработкой полиэтиленимина алкилом лития или металлическим литием.

Металлированный полиэтиленимин в данном случае является одновременно катализатором полимеризации и полимером, к которому производится прививка.

В качестве исходных прививаемых мономеров используют олефины и диены, способные к анионной полимеризации.

Предлагаемый способ расширяет ассортимент полимерных материалов.

Процесс ведут по описанной ниже методике.

В тщательно отвакуумированный и прогретый стеклянный реактор загружают в инертной атмосфере высушенный и очищенный полиэтиленимин, растворитель и алкиллитий или металлический литий. Реактор и его содержимое термостатируют при выбранной

i2

температуре в течение 7-24 час. Окончание процесса металлирования устанавлнвают но количеству выделившегося водорода или алкана. После окончания металлирования прибавляют второй сомономер. Процесс сонолимеризации проводят при температуре от (-70) до (80)°С, предпочтительно в пределах от (-20) до (50) °С. Сополимер высаживают спиртами и сушат до постоянного

веса.

Изложенный выше процесс сополимеризации можно вести не только в стеклянном трехгорлом реакторе, но и в двухкамерных или многокамерных ампулах. В одну из камер загружают нолиэтиленимин. Второй сомономер помещают в другую камеру. После тщательного вакуумирования полиэтилеиимина добавляют растворитель п металлпрующий агент. Процесс металлирования ндет в отпаянной и термостатированной, при выбранной температуре, ампуле задапное время. Процесс металлированпя проводят до полного исчерпания металлирующего агента, лишь после этого вводят второй сомономер, соединяя камеры.

Пример 1. Получение привитого сополимера на основе полиэтиленимина и бутадиена. В одну из камер загрул ают 2.42 г полиэтиленимина. Тщательно вакуумируют. Переконбензола и добавляют 0,36 г алкиллития. Ампулу отпаивают и термостатируют при выбранной температуре (40°С). Продолжительность металлирования 24 час.

После окончания нроцесса Л1еталлирог ания вводят 4,8 г бутадпена в другую камеру. Тщательно вакуумируют н переконденсируют в реакционную камеру. Продолжитель юсть полимеризации 10 час. Темнература нолимернзации 35-40°С. Выход 80%- Содержание N 11,2%; С 82,2%; Н 8,7%. Мол. вес. 50000.

Данные ИК-спектра подтверждают присутствие всех ожидаемых элементов структуры.

Пример 2. Получение привитого сополимера на основе нолиэтилепимина н стирола.

Реакцию сополимеризации проводит апалогично методике примера 1. Загрузка (г):

Полиэтиленимин2,42

Стирол9,71

Толуол, мл8,0

H-C4H9Li0,4

Продолжительность метал.тпровапия 16 час, полимеризации 14 час, температура 40°С, выход 75%.

П р и м е р 3. Получение привитого сонолимера на основе нолиэтиленимина и дивинила.

Реакцию сополимеризации проводят аналогично примеру 1.

Загрузка (г):

Полиэтиленимин2,42

Бутадиен4,8

Бензол, мл10

H-C4H9Li0,36

Продолжительность металлирования 20 час, полимеризации 18 час, температура 35-40°С. Выход 62%.

Пример 4. Получение привитого сополимера на основе полиэтиленимина и стирола.

В тщательно отвакуумированный и прогретый стеклянный реактор загружают в токе инертного газа высущенный и очищеппый нолиэтиленимин (1,4 г), растворитель - тетрагидрофуран (15 мл} и металлический литий (0,3 г). Реактор термостатируют при 40°С в течение 8 час. После окончания металлирования нрибавляют стирол (4,8 г). Процесс полимеризации проводят при температуре 4045°С. Выход 56%.

Пример 5. Получение привитого сополимера па основе полиэтилепимипа и нптропронилена.

Реакцию металлнровапия и получения сополимера на основе металлироианпого полиэти;гепимина и пптроолефип гично методике примера Загрузка (г):

Полиэтиленимин Нитропр опилен Бензол, мл H-C.iHgLi

Продолжительность процесса металлировапия в двухкамерной ампуле 48 час при 40С. Затем из второй камеры вводят питропропплеп, и реакцию продолжают enie 24 час при 35-40°С. Выход 82%.

Пример 6. Получение привитого сополимера па основе нолиэтиленимипа и стирола. Реакцию сополимеризации проводят аналогично примеру 4. Загрузка (е);

Полиэтиленимин2,2

Стирол9,51

Бензол, мл20,0

Литий0,3

Продолжительность металлирования 7 час, полимеризации 10 час, температура 40°С. Выход 58%.

Предмет изобретения

1.Способ получения привитых сополимеров, отличающийся тем, что, с целью расширения

ассортимента полимерных материалов, полиэтилепимин подвергают металлированию с последующим добавлением непреде.тьного соединения, способного к анионной полимеризации, и выдержкой полученной слгеси нри

(-70) -- (-{-80)°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что металлировапие полиэтилепимипа осуществляют путем обработки последнего алкилом лития или металлическим литием.