Способ получния производных изатина или их 3-тиосемикарбазонов Советский патент 1976 года по МПК C07D209/38 

пючаетсй в том, что фенилнитрок общей формулы

иdc

где R. н R, ямеюг вышеу{.Ша&тсле значения; подвергают взаимодействию с минеральной кислотой, i-ianpHSvjep соляной;, кисло той с после.аующим выделением яелевого продукта в свободном виде или в .вкде 3- гиосемйкарба зона

Предложеггный споосб имеет еще то ггрек MytaecrBOj что ткосемйкарбазоны К -замещенг&1Х иаатннов клн 2--тионзатинов быть погДучены кз сосяБегс-гвуюгиих фе- нилнитронов -W -.aiJMemeHHbsx анклидрз глиоксиловсй кислол-ьг путем обрабол-ки со;шной кислотой с иосяе. до байкой ткосемк- карбазидг в со/гяную кйслогу. т,во не 7фебу« сггся выделение ааатгзна формулы Хе

В случае прнмекекия я --дг метигеймигго- ф -} илкитронок в качесггЕв побсчБ;ого продукта обрагггетсл Н /М-дямeт ш,..ф8 щлeнд iaмкнг ксдорый остается в растгдаре в виде гъ/гоо.хлоркда к лех-.жо может быть выделен угюрива;:1И5л,5 Выд8ле1;ие этого coe- динеккя. к&к побочного процукта реалайги с посяедчюшей угилазалиейг /делает предложев- Ый -..лособ 1ю,пучймия изаткнов asoKOMsraeoКИ ЕЫ;1Х ДШзЬ 4г

Исходные фенвлнкгрокь; быть лег- ко получен. яз R эгиланилиная .х юрадетйЛхлорид 1, пиридина j

К К Ву1ч- Ш13&тт-и

Пример

)

3,4 г (О,01 я диметЕ ьамннофанЕЛ нитрона анилщ а

-н-6утйлг,анокскловой кислоты вьщер живагог Д. час яри ком1татй:ой температуре в 20 мл 2ОЪ-ко& со.ая.яой ккслогы, а затем еще немного раабав.ияют зо,аоА Получзн т светло-жрасные 1 рясталль с; ,, 36 С., Вы-™ ход 1,8 г (90% от теорий).

Бекзилиаатнн,

П р «

Р

7,,4 г (0,02 моль) п-.а.иметйлаЕ лнно4) ниллнтрона анили;.4а .К -бензилглноксиловой кислоты выдерживают в 30 м.г 2О%-ном ланей кйсяоты, а затем раэбавляют водой„ Подученные светло краскые красгаллы iiepe«кркста/шкзовывают из разе авпенного спартйе Выход 4 г (80% ОТ теории). Т„пл, 131«132Ь

Фильтрат упаривают в вакууме, остаток растворяют в небольшом кол1г-тестве BO.abis подщелачивают 2 ы.ра-отвором едкого j-штра и экстрагируют бензолом. После сушки и отгонки бензола остаток фракдионнруюта По-

пучают 2,5 г (70% от теории)

К , И -диметиЛ-Ф нилендиамина,

Пример 3. Я -Фенилнаатин. 3,6 г ts-диметиламинофеннлнитрона Н -фенйлиглиокснловой кислоты вьшерживают в 2О мл соляной кислоты 1 сутки при комнатной температуре. Полу чают красные кристаллы, которые могут быть яерекрисграллизованы из 8О%-но1х спирта Выход 1,6 г (70% от теории). Т. пл. 138-139 0.

П р и м е р 4, Х« -Метилиэатин-3-/гиосемизсарбазон,

К раствору 15 г (0,О5 моль) п-диметйламннофенилнитрона анилида К -метилглиоксилоБой КИСЛОТЫ Б ВОДНОМ диметал4юрмамидв

CHa-iajia 50 гли 2О%нной схмганоЁ КйсяотЫв а затем раствор 4,6г (О ОЗмоль) таосемикарбазица Б соляной кйслоте. Смесь сначала нзгреБа от несколько минуТэ затем БыдержиЕ/азот в течеш5е ночи при комнатной

геь/шературе. Получают г (80% от теории) желтьхх кристаллов которые могут йьтгь nepeKpHCTaajKisoBaHb из уксусной киолотьи Т,пЛг 245-247 С (с разложением).

Пример 5. Н -Фенклизатий-З-тиосемикарбаэоио

1,8 г (O.OOS моль) t i-димeтилaминoфe нигширО ш -фенияглиоксиланилйда и Оз4-5 г (0,005 моль) тиосемикарбазида кипятят с обратг1Ь5м холодильником в 20 мл 20%™ЕОй соляной кислоты в течение 30 май. После охлаждения получают оранжевые кристаллы, которые перекрисгалли:зовывают из уксусной кислоты. Выход 1,2 г (80% от теории). Т„1ши 250-252 С (с разложеннем).

Пример 6. Н Мегнл-2 -тиоиааТЙНв

lj.O г (0,0032 моль) п-диметиламинофелшшЕТрона анилида N Метил-2-ткоглиок силовой кислоты вьвдерживают в 1О мл соляной кислоты в течение ночи. Полученные красно&ато-корнчневые кристаллы яерекриотаягглзовьшают из спирта Т,пл 173-173 С Выход 0,32 г (60% от теории).

Пример 7в N -Фенил-2- гионааТ Ш,

3 г (0,008 моль) п-диметиламинофенилнЕтрона аннлй;щ Л -фенилн-2 тиоглиоксйловой кислоты выдерживают в течение ночи в 10 соляной кислоты. Полученные красновато-коричневые кристюллы

ш юкрвсталлиэовывают вз спврга. Тлш, 177-178 С, Выход 1,5 г (75% от творив).

Првмер 8, ft -Метш -2 -о:вювэ - тив-З-о осекшкарбазов.

1,6 г (О,ОО5 моль) О-двметвламввоф&- нкщштрона К -метвлгвоглвоксвланвлвда в О.45 г (О,ОО5 моль) твосемикарбазвда КЕПЯТят с обрептли хопотльа.ах.ом в 2О мл 2 Н.СОЛЯН0Й квслоты ЗО мин. Полученные Kgec90Bai4 -4:c B4E@Bb(e кристаллы перекрво таллвэовьшают из спирта. Выход 1,0 г (80% от теории). Т.1Ш, 199-2ОО°С (с разложением).

:

Пример 9, К. T/Tut-j2-ттгоазатин-З-тиосемикарбазон,

1,6 г (О,ОО5 моль) 11 диметиламинофе нилнитрона Я -этил-2 -гйоглноксиланилида н О,45 г (0,О05 моль) тиосемшсарбазида кшштят ЗО МИН в 2О%-ной схшяной квелого Полученные темно-красные криошлпы перекристаллизовывают вз ледяной уксусной киолоты. Выход 0,9 г (65% схг теорвв). Т.Ш1. 211-213 С (с разложением).

Формула изобретения

Оюсоб получения производных изатина общей формулы

где R - алкил, аралквл, арвл;

R - кислород или сера, или их 3- восемикарбазонов, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повыщенвя качества целевого продукта, фенвлнЕтрон формулы

О

(;н-11- -к(С11з)2 y-c-R,

i

где Р и S имеют вышеуказанные значения; подвергают взаимодействию с минеральной кислотой, например соляной, с последующим выделевюем целевого продукта в свободном виде или в виде 3 тиосемикар6аэона.